химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ия. Обычно в результате реакции получается смесь двух возможных альдегидов, однако преобладает альдегид с иеразветвлеипой цепью.

Орчнн и сотр. 161 экспериментально показали, что в условиях оксо-реакцпп Д. быстро превращается в гидрид тетракарбонила кобальта НСо(СО)4, который и является истинным катализатором, и что реакция протекает через присоединение этого гидрида к оле-фину. Другие примеры этой реакции приведены на следующей схеме |3|:

сн3соосн2сн=снг + со + нг с°г(с°Ч сн3сооснгсн2снгсно

69%

Q) + СО 4- Нг С]

65% ' ' ,СНО

НГ°гСгН5 + СО + Н Сог(СО)8 , f °

с2н3о2сСн + СО + нг —> ЛНсо2с2н5

сн2со2с2н5

Удобный способ получения парафиновых углеводородов с прямой цепью включает «обратный оксо-процесс»:

Ni

240 атм

Н-СГ - Н,!СН.:СН.,СНоОН ->

«-(V,H3,CH^CH2со.

с13н31сн.2сн2сно——к. «-С[7На„

У 5",

Адкпнс и Крзек 12] отмечали, что некоторые а, Р-непредельные карбонильные соединения быстрее подвергаются восстановлению, чем гндроформплнрованпю. 'Гак, кротоповый альдегид и акролеин восстанавливаются до ч-масляного и пропионового альдегидов соответственно; Метилвнннлкетон восстанавливается до метплэтилке-тона. Орчнн н сотр. |4| нашли, что карбонильная группа может также восстанавливаться, если реакцию проводить при более высокой температуре (180—185'). Применение оксо-реакции к спиртам позволяет получать гомологичные спирты:

Со. (СО),

(СН3)Х.СН, --- 2Н, ; СО — —? (СНа)оСНСН2СН.,ОН -f НпО

| 6 3 " ц

он

Жирноароматические углеводороды получаются с высокими выходами. Например, ацетофеион восстанавливается до этилбеизола с выходом 64%, флуореион до флуорена — с выходом 95%.

Скорость гндроформилнрования зависит от структуры олефина и уменьшается в следующем ряду: нормальные терминальные олефины, нормальные олефины с двойной связью в середине цепи, разветвленные олефины [71. Циклогексен реагирует медленнее, чем циклопентен, циклогептен или циклооктен.

Родственные реакции. Если в реакции оксо-сиитсза применять вместо водорода этанол, то обычно получаются сложные эфиры, хотя могут образоваться и другие продукты |8|.

Н О

I1 ?: CO-F- (СН:,),А>Н—! | ШСН (СН3)2

I J I 1

Н 4 7

Реакция с аминами приводит к одно- или двузамещенным амидам, как правило, с хорошим выходом:

RCH СН, ]- R'NH,-! СО —iJl'^ RCHOCHOCONHR' -L-RCHCON'HR'

I

CH

В присутствии Д. при 130: и давлении от 25 до 200 атм можно осуществить присоединение цианистого водорода к олефину 191. Наилччшпе результаты получены с терминальными олефинами н сопряженными диенами, которые дают главным образом продукты

СО,. (СО),

СНХН^СНО ; НС\ > СНЧСНСН,

СХ

1,4-прпсоединепня. Хорошо реагируют также аддукты Дильса — Альдера пз циклопентадиена, которые дают смеси изомеров.

При нагревании анила бензальдегида с Д. в беизоле под давлением с хорошим выходом получается 2-фенилфталпмидин I10J.

'' V С°' ,С°'- /

/?II 150 атм. 5 час гц

С1 *5 X

NG.H.

В1 *5

Эйзенман ill] нашел, что в присутствии Д. в условиях оксо-реакнгш окись пропилена реагирует с окисью углерода и метанолом с образованием метилового эфира р-окспмасляпон кислоты с выходом 40%. Позднее он установил |12|, что главным продуктом является

I 30 , 245 атм. Со, (СО)*

СН..СН—СН, I С1ЦОН j СО CH,CHCH,COoCH3

0 ОН

апетоп и что при проведении реакции в отсутствие окиси углерода в спирте или беизоле эпоксиды с хорошим выходом изомеризуются в кетоны:

СН3СНгСН СН2 Сог(СО)а> CH3CH2CCH3

\Q/ 77%

73%

а

ных группы, каждая из которых связывает два атома кобальта. Грнифильд и сотр. |14| нашли, что Д. реагирует с дифеннлацетиле-ном в пентане с замещением двух мостпковых карбонильных групп и образованием глубоко окрашенного соединения по уравнению:

СвН5С^СС6Н5 J Со, (СО), СвН,С2С6НйСо2 (СС%+ 2СО

10 Заказ № 9G5

289

Выход указан для соединения, дважды перекричаллизованного из метанола. Вещество образует темно-красные кристаллы с т. пл. 110 ; для него характерна высокая летучесть и хорошая растворимость в органических растворителях. Реитген

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
розы остина купить в москве
Рекомендуем компанию Ренесанс - чердачные складные лестницы купить - оперативно, надежно и доступно!
nadir кресло
склад хранения вещей москва метро сокол

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)