химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

- 0 C.HjONa 3 2 - 1 *

R R'

i I C.H-.N'HNH,

2) CH3COCHXONHCHCO—NHCHC02CoH5 *•

с*н5

NH

/

N .) R R'

CH,CCH2C-NHCHCO-NHCHC02C2H5

о

R f

+ H2NCHCONHCHC02C2H5

c*hs

CH3C сн2 +

Гетероциклы. N-Аиетоацетильные производные эфиров ct-амиRCIiсо2сгн5

'СН,СОСН3

нокислот цпклпзх'ются под действием оснований в ct-ацетилтетрамовую кислоту [ 111:

C2HsONa 75%

сосн.

г

о

н он

Бёчн н Лукас [121 применили эту реакцию на первой стадии синтеза антибиотика голомпцппа (4).

(1)

со2сгн5

SNH,

(СНгСО)2

со2с2н5

1

н

слсНг3\ЛкХАсн7^

JNHCOCH.

T

H

•> C6H&CH2S ^=r^^ Последующие стадии^ \=i^^^=0

4N" I

(4)

H (3)

Фенолы реагируют с Д. при катализе основаниями с образованием арилацетоацетатов. Эти соединения обычно разлагаются при перегонке с образованием исходного фенола; при обработке концентрированной серной кислотой дают кумарпны с выходом 75—90% 113].

СН3 СН3

//?

ОН

(СН ,СО), (O..Hs),N

^СН„

\ Сч ЧУ Ч")

H;S04

// ч / V

Ч/Ч'Ч,

о

1. Уильяме Дж., К р н н и ц к н и Дж., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1932, сб. 3, сгр. 180.

2. JohnsonJ.R., S h i n е г V. J., J. Am. Chem. Soc, 75, 1350 (1953).

3. Kimel W., Cope A. C, J. Am. Chem. Soc, 65, 1992 (1943).

4. Lawesson S.-O., G г о n \v a 1 1 S., S a n d b e r i; R., Or:*. Syn., 42, 28 (1962).

5. К a s 1 о w С. E., S о rn m e г N. В., ,1. Am. Chem. Soc, 68, 044 (1946).

6. DewarJ, H., S h a w G., J. Chem. Soc, 1961, 3254.

7. Friscl! C, Lawesson S.-O., Arkiv. Kemi., 17, 401 (1961).

8. О 1 a li G, А., К uhnS. J, J. On,'. Chem., 26, 225 (1961).

9. La wesson S.-O., G г о n w a 1 I S., Chem. Scand., 14, 1445 (1960).

10. D'A n g e ! i F., F i 1 i г a F., S с о f f о и e E., Tetrahedron Letters, 605 (1965).

11. Lace у R. N.. J. Chem. Soc, 1954, 850.

12. Buchi G, L u к a s G,, Л. Am. Chem. Soc, 86, 5654 (1964).

13. L а с e у R. X., J. Chem. Soc. 1954, 854.

ДИКЕТЕН — АЦЕТОН, АДДУКТ (1.1,5-Триметил-2,6-диокса0

II

/Ч0

/CH^

циклогексен-4-он-З), н3С О СНа . Мол. вес 142,15, т. пл. 13°, т. кип. 65—6770,2 мм.

Аддукт дикетен+ацетон получают реакцией дикетена с ацетоном в присутствии /z-толуолсульфокнслоты 11 К Это жидкость с приятным запахом, стабильная в отсутствие щелочи. Аддукт можно использовать во многих реакциях вместо более летучего дикетена. 1. Carrol 1 М. Г., В а (I о г A. R., J. Am. Chem. Soc, 75, 5400 (1953).

ДИКЕТЕН — АЦЕТОФЕНОН, АДДУКТ. Мол. вес 204,22, т. пл. 93,5J. О получении и применении см. Дикетен — ацетон, аддукт.

ДИКОБАЛЬТОКТАКАРБОНИЛ, Со,(СО),. Мол вес 342,12, оранжево-красные кристаллы, т. пл. 51—52 .

Получение. Д. удобнее всего получать пз солей дв^хвалентного кобальта, обычно нз карбоната 111, но также и из ацетата. Его получают в эфире [21 пли в беизоле [31 при реакции кобальта Ренея с окисью углерода при 150 под давлением 224 атм. Кроме того, Д. можно получить нз карбоната двухвалентного кобальта и газообразной смеси Н, и СО (1 : 1) [41 или разложением НСо(СО)^ 151:

2НСо (СО)4 —* Со, (СО)й Н- Н,

Строение. Высоко полярная структура, изображенная на схеме, не согласуется с низкой температурой плавления этого соединения,

Wc % сЪсГ + - I/ \ I - +?

0З=С-С<\ -СО-СГО

'ОЙ У

О

а также с его растворимостью в углеводородах. Истинная структура Д. пока неизвестна.

Оксо-реакция (оксо-синтез). Патент, зарегистрированный в США в 1938 I. (Otto Roelen) и опубликованный в 1943 г., содержит описание реакции присоединения окиси углерода и водорода к оле-финам в присутствии таких катализаторов, как кобальт, окись тория или кизельгур. Впервые эта реакция была описана как «оксо-еннСН3

125-200 атм \

СН3СН2СН = СН, + СО-гН, ? СН3 (СНо)3СНО fCH3CH.,CHCHO

12о-1о0° 70 - 80"„ '20-"30%

тез». Позднее было найдено (Адкпнс и Крзек 12,31), что применение 286 твердых кобальтовых катализаторов, таких, как днкобальтпента-карбоиил, значительно улучшает результаты, и реакция стала известна как реакция гндроформилнрован

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
гонг на дверь
прием венеролога на баррикадной
little big концерты 2018
микроавтобусы цены такси в аэропорт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)