химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

.

В u v I e R. 839.

erH. R.,

10. Ohno M.,

11. M i 1 1 e г C. Thier W..

12. HamersmaJ. W., Snyder E. J.. J. Org. Chem., 30, 3985 (1965).

1,3-ДИ ИОД-5,5-ДИМЕТИЛ ГИДАНТОИ H,

Мол. вес 379,94.

сн.

Y

Д. получают с выходом 74% при добавлении по каплям раствора хлористого иода в четыреххлористом углероде к охлажденному льдом водному раствору о,о-диМетилгидантоина и эквивалентного количества едкого награ Hi. Осадок отделяют, промывают ледяной водой, этилацетатом и сушат в вакууме при G0J; препарат используют без дополнительной очистки. Д. иодирует (в ядро) реакционно-способные ароматические соединения (анилин, фенол, но не нафталин). Д. не участвует в гомолнтнческих реакциях, таких, как иодирование толуола в боковую цепь в присутствии перекиси беизоила. Подобно N-нодсукцинимиду Д. реагирует с енолацетатамн насыщенных и ненасыщенных кетонов с образованием а-иодкетонов.

1. О r a z i О. О., С о г г а 1 R. Д., В е г t о г е 1 1 о Н. Е., J. Org. Chem., 30, ПО! (1965).

ДИКЕТЕН,

СН2С = 0 Мол. вес 84,07, т. пл.—87 т. кип.

СИп=С —О

67—69"/92 мм.

Д. токсичен и все операции с ним необходимо проводить под тягой. Д. получают, пропуская газообразный кетен через систему из трех промывалок, охлаждаемых смесью ацетон — сухой лед, вторую и третью промывалки заполняют сухим ацетоном. Около 2 молей кетена пропускают через эту систему в течение 4 час; за это время температуру постепенно повышают до комнатной. Фракционирование дает Д. с выходом 50—55?о 111. Строение 121.

Реакция с соединениями, содержащими активный водород. Д. гидролнзуется водой с образованием ацетоуксусной кислоты; со спиртами он дает эфнры ацетоуксусной кислоты [31, что можно проиллюстрировать на примере получения ш/эсш-бутилацетоацетата [41. Аналогичная реакция с ароматическими аминами приводит

сн,.^с — О

i I

СН.. - СО

НОС (СН;,);,

NaOAc <80~> 75-80%

О

f1

СН3ССН,.СОоС(СН3)з

к ацетоацетанилидам CH3COCH.,CONHAr [51. Уретамы присоединяются к дикетену аналогично, давая CH{COCHoCONHCO.,C.,H-, [61.

Дегидратация спиртов. Эфиры ацетоуксусной кислоты применяются для дегидратации спиртов |7[. Так, 1-метплциклогексанол экзотермически реагирует с дикетеном, затем в присутствии катали< i Г3Г ОС к.

тических количеств /?-толуолсульфокислоты при повышенной температуре отщепляет СО,, и ацетон, что приводит к образованию 1-метилциклогексеиа 98%-нон степени чистоты. Депиратанпя другими методами дает препарат, загрязненный довольно значительным количеством Метиленциклогексаиа.

Реакция с фтористым водородом. Д. реагирует с безводным фтористым водородом с образованием фторангндрнда ацетоуксуснон кислоты 181:

СН, — С — О j-jp

CH3COCH,COF

СН., со 6

а-Оксикетоны. Новая модификация синтезов с ацетоуксусным эфиром позволяет получать а-оксикетоны 191. трсn-Ьутплацето-ацетат (1), полученный с высоким выходом нз треn-бутаиола и Д.,

СНо —С О НОС (СН,К, сл^,о\а СН.., —С—ОН

| | , ' ' ? [ —

СН,— С=0 83-уо% СНХО,С(СН3)3

(1)

67"'° СН3С—СНСОХ (СН3)3

(2)

О С5Ни-н

Натриевое <С„ньСО,)2 (0<) Д [

производное ^7 ? СН3С-ССО,С(СН3)3

ОСОСЙН3

(3) (4)

О

Т<ОН: ОНСН3ССНС5Н1Г« 4- (СН3)2С = СН, -f СО,

ОН

(5)

алкнлнруют (2) и беизоилоксилируют ва-положенне через натриевое производное (3) действием перекиси беизоила в беизоле. При нагревании эфира (4) происходит отщепление mpe/п-бутильной группы и декарбоксплпрованне. Пиролиз проводят при 160° в присутствии каталитических количеств я-толуолсульфокислоты. Последующее омыление в мягких условиях приводит к ацплошп (5), чувствительному к щелочам.

N-Защитная группа в синтезе пептидов |10|. Д. реагирует с хлоргндратамн эфнров аминокислот в этаноле при 0—5" в присутствии 1 же этилата натрия или третичного амина с образованием кристаллических и легко очищаемых N-ацетоацетильиых производных (1). Защитная группа при обработке фенилгпдразином удаляется в виде 1-фенил-3-метилпнразолона-5:

R R

1) (CJ)H3NCHCO.-,C,H5 СН3СОСН2СОКНСНСО,С2Н,

; v > о -

страница 123
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул барный zeta
скамейка 460х2000х395

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)