химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

нии гидразина кислородом воздуха в присутствии ионов меди 111; окисление также можно проводить перекисью водорода 111, феррнцианндом калия [21, окисью ртути 121. Д. восстанавливает олефины, алкпны и азосоединенпя. Восстановление относительно малореакцнонноспособной двойной связи холестерина достигается с выходом всего 20%. Простая методика 131 восстановле

пия азобеизола до гидразобеизола включает прибавление 95%-ного гидразина и раствора, содержащего следи сульфата'меди, к суспенн

с II

с с »! г

п-с — I

N' .(;

N

Н-г — I

н

зип азосоедипеппя в этаноле при 0"; затем прибавляют 30%-ную перекись водорода по каплям при 0" до исчезновения окраски.

Днкалпевую соль азодикарбоновой кислоты (2), получаемую гидролизом азоднамида (1), также используют для получения

о о о о

' КОН Н

Н,\ТС — X — N —С\Н, . КОС — \ ^ X — СОК . Н-\n-\-Н

«1> (2)

Д., хотя этот способ менее удобен, так как требует большого избытка реагента 11,41. Л\ожно синтезировать Д. из гпдразида /молуолсуль-фокпелоты, по и в этом случае необходимо применять 100%-ный избыток реагента 12,51. Олефины восстанавливаются кипячением этого реагента и субстрата в диметпловом эфиреднэтиленглпколя.

Д. восстанавливает симметричные кратные связи (С—С, С^С, N----N) более гладко, чем поляризованные связи (C=N, С—О, С \\ О N ' — 0",0- О") [GI. Восстановление осуществляется стерсоспецнфпчно как ф/г-прпеоедннеппе I2,7J. Изучение восстановления олефнпов Д. путем образования его в этанольном растворе олефина и гидразина окислением кислородом воздуха при 45—55" показало, что в тех случаях, когда пространственное экранирование двойной связи в олефине резко выражено, восстановление подчиняется заметному стернческому контролю подхода реагента (steric approach control); если объем группировок в олефине умеренный, наблюдается резкое уменьшение пространственных затруднении 181.

Согласно предварительному сообщению 19!, Д. можно получить действием едкого натра при CU на хлоргпдрат хлоранетилгпдразппа (см.). Другим предшественником Д. является гидроксплампп-О-сульфокпелота (см.). Азобеизол был количественно восстановлен в гпдразобеизол, аллиловый спирт — в пропапол-1 (70%). В отсутCtCH,CO\HNH,-HCl-: 2NaOH - > СН, - С - О -т Н,0 4. -HN = NH ^ 2\аС1

-СН3СО..Н

ствне субстрата Д. днепропорцпонпрует на азот и гидразин, который при действии кетена дает ацетил гидразин.

ф/^т/7янг,ш/?сшс-Циклододекатриен-1,5,9 можно селективно восстановить Д. до циг-циклододецена (гидразингндрат, сульфат меди, воздух) I10J. Это указывает на значительную разницу в реак

ционной способности цис- и шраяг-двойных связей.

Обзоры 1111. Хамерсма и Снайдер 1121 детально изучили влияние условий на реакцию восстановления ДИИМИДОМ, который получали из днкалпевой соли азодикарбоновой кислоты. При этом было найдено, что воздух не оказывает заметного влияния, а скорость восстановления в различных растворителях уменьшается в следующем порядке: пиридин > диоксан> диметилсульфоксид > метанол > этанол > w-бутанол. Вода является сильным ингибитором реакции в апротониых растворителях, но практически не оказывает влияния в гидроксилсодержащих растворителях.

L., J. Am. Chem. Soc, 83, 2957 J., J. Am. Chem. Soc, 84, 1067 , E l о у F., Chem. Ind., 1964,

1. С о г е у Е. J., Mock VV. L., Р a s t о 1). J., Tetrahedron Letters, 347 (1961).

2. HunigS., M u I I e r H.-R., T h i e r W., Tetrahedron Letters, 353 (1961).

3. Org. Expts, Chapt. 38.

4. v a n T a m e I e n E. E., Dewey R.S., T i m m о n s R. J., J. Am. Chem. Soc, 83, 3725 (1961).

5. D e w eyR.S., vanTamelen E. E., J. Am. Chem. Soc, 83, 3723 (1981).

6. v a n T a m e 1 e n E. E., Dewe \ R. S., Lease M. F., P i r k I e W. H., J. Am. Chem. Soc, S3, 4302 (1961).

7. Corey E. J, Pasto D. J., Мое k W (1961). '

8. van Tamelen E. E., T i m m о n s R (1962)

9. В u v I e R„ v a n Overstracten A.

О k a m о t о M., Tetrahedron Letters, 2423 (1964). E., J. Chem. Ed., 42, 254 (1965); HunigS., M ii Angew. Chem., Internat. Ed., 4, 271 (1965)

страница 122
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло престиж описание
скамья аллюминевая mansura

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)