химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

ия дизамещенных ацетиленов до олефинов, поскольку олефины с внутренппм положением двойной связи реагируют с Д. только очень медленно при 70—80 , тогда как днзамещенные ацетилены восстанавливаются даже при более низкой температуре 141. При этом получаются почти исключительно ^мс-олефины.

кенл-снагл-Аш

СН5С ^ СС,Н5 — — ? СН.-.СН - СНСН,

N.: 45

Генслер и Бруно 131 применили Д. в синтезе изомеров лпнолевой кислоты для восстановления некоторых диннов до /ц/г-диенов. Например, к 1-хлор-Д7'1и-гептадекадиину (1) в атмосфере азота при 0**

о3

H

СН3 (СН,)5С ^ CCHX — С (СИЛ3СНХ1 -f (СИЛХНС1LA1CHXH (СН3), —^

Комплекс

(1) 0, 0Г»2 моля

с Н,,ОП—петр. -фнр

(2) О, I." моля

н н ПН

СН, (СН,), С^ССН, С-С (СН,)5СНХ1 +

(3)i (СП,),СН, A! {ОСИ,),

добавляют по каплям большой избыток Д. По окончании реакции комплекс разлагают, прибавляя но каплям при охлаждении смесь метанола и петроленного эфира, и получают цис-цис-а.иеп (3), изобу-тан и метилат алюминия. При обработке разбавленной серной кислотой метилат растворяется и выделяется хлорид (3). Чистый цис-цис-лиен (3) получен с выходом 82% после повторного восстановления, которое проводят, чтобы обеспечить полное превращение днииа (1).

Если прибавить по каплям 0,41 моля Д. к 0,2 моля циклододе-ципа при осторожном нагревании, то можно осуществить стерео-снецпфпчсское восстановление до /(//r-циклододеиена, который выделяется после разложения метанолом (выделяется изобутан) 151.

1

N2

/[CHjhCHCH^AIH „ СН,ОН

—~—> Комплекс }—L*

2 час при 45°

+ (CHj)aCH

ГЖХ-аналпз указывает на присутствие менее 0,4% /нрлис-изомера.

Эйш и Каска |3а1 неожиданно обнаружили, что 1-феннлпропнн-1 в зависимости от условий реакции можно восстановить в цис- или //пзбШоЬфеннлпропены. При соотношении реагентов 1 : 1 получается исключительно цис-изомер.

Восстановление хинолина. Нонмап [61 обнаружил, что при добавлении к хниолнн\ пс каплям при перемешивании ] же Д. при

(шо-ВиД \1Н

0-ю- *

AI

Диоксан -вода 0-10°

СН,СП (СН,),

\CHoCH (СН;)),

"N И.

/

<2>

(3)

0— 10~ в атмосфере азота сначала получается темно-красный раствор. К концу прибавления смесь становится желтой и выделяется соединение (2) в виде длинных бесцветных призм. Нет необходимости выделять (2), его гндролпзуют осторожно, добавляя по каплям водный диоксан. Чистый 1,2-дигидрохинолнн получен с выходом 959». Дальнейшее восстановление этим гидридом требует более жестких условий. 1,2,3,4-Тетрагидрохинолин получен с выходом 70% при кипячении хинолина с 2 же Д. в беизоле в течение 24 час.

Восстановление у-лактона. Шмидлнн и Веттштейн [71 нашли, что Д. можно применить для восстановления у-лактона (4) в полу-аиеталь (5):

он сн3

I \р

Изомеризация эпоксида. Под действием Д. в ксилоле при 120; эпоксид (6) изомеризуется в аллиловый спирт (7) 181.

(ЦЗО-ВИ'ГА1Н^ КСИЛОЛ, 12 0°

(?)

ArCN -+АгСНО. ПОПЫТКИ восстановления обычными способами 3,4-Дицианофурана в днальдегнд оказались безуспешными. Трофи-меико 191 осуществил это превращение следующим образом. К перемешиваемой суспензии 3,4-дицнанофурана в беизоле в атмосфере азота добавляют Д. Смесь нагревают при температуре около 50э до полного растворения. К вязкой реакционной смеси прибавляют метанол для разложения комплекса. Обычная обработка смеси приводит к чистому днальдегиду с умеренным выходом. Тиофеновый

0,05

0,114 моля

051моляе150лл C6H6

аналог дает соответствующий днальдегид с выходом 23%. 2,3,4,5-Тетрацианотпофен не восстанавливается. Беизонитрил дает бензальдегид с выходом 90% 110].

Другие реакции восстановления. Миллер и сотр. (101 нашли, что бензойная кислота и метилбеизоат восстанавливаются до бен-зилового спирта, а «-бутиловый эфир капроновой кислоты — в «-бута-нол и «-гексанол. Захаркин и Хорлина III! описали восстановление алифатических и ароматических сложных эфиров в альдегиды, ортоэфиров — в ацетали, ацеталей — в простые эфиры и бензил-этилового эфира — в толуол.

Расщепление с, {3-непредельных эфиров [121.

С,Н5ОСН -

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Покрывала и Пледы
организация ремонтных работ сплит системы lg
купить чугунную сковороду вок в москве дешево
на новой риге коттеджный поселок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)