химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

Температура паров, вначале близкая к температуре кипения галогенида, быстро повышается до постоянного значения по мере расхода галогенида. Лучшим растворителем для превращения хлоридов (от я-бутил- до н-октил-) в цианиды является полиэтиленгликоль-300 13]. Время реакции варьирует от 15 мин до нескольких часов. Нитрилы выделяют перегонкой с выходом 90—95%.

Для превращения вторичных алкилхлоридов в соответствующие цианиды лучшим растворителем является диметилсульфоксид [4]. Хлорид медленно добавляют к нагретой смеси цианистого натрия и Диметилсульфоксида, после чего нагревание продолжают еще 1—3 час. Реакционную смесь выливают в воду и продукт экстрагируют эфиром или хлороформом. После высушивания, удаления растворителя и перегонки алкилцнаниды получают с выходом около 70%.

1. Contributed by Susi P. V., American Cyanamid Co.

2. LewisR.N, SusiP. V., J. Am. Chem. Soc, 74, 840 (1952).

3. В г a n d s t r 6 m A., Chem. Scand., 10, 1197 (1956).

4. Smiley R. A., Ar no 1 d C, J. Org. Chem., 25, 257 (I960).

АЛКИЛЫ ЙОДИСТЫЕ. Йодистый метил и йодистый этил на свету быстро разлагаются с выделением иода, поэтому долго хранившиеся и потемневшие препараты не пригодны для использования. Такие образцы должны быть очищены встряхиванием с несколькими порциями разбавленного раствора тиосульфата натрия или бисульфита натрия до обесцвечивания, промыванием водой, сушкой над хлористым кальцием и перегонкой. Бесцветные перегнанные препараты небходимо хранить в темных склянках, защищая от сол2 Заказ № 965

33

нечных лучей. В качестве предохранительного средства можно прибавить несколько капель чистой ртути, что позволяет хранить йодистые адкнлы неопределенно долго без их окрашивания, если препарат защищен от длительного действия света. Продолжительное освещение может представлять некоторую опасность, поскольку в результате фотохимической реакции могут образоваться заметные количества токсичного метплмеркурподида. Небольшие количества ртути можно также применять для удаления слабой розовой или красной окраски у образца поднда, в котором разложение только началось.

АЛЛЕН, СН,-С=СН2. Мол. вес 40,06, т. кип. —32°.

Получение. Большинство синтетических методов приводит к трудноразделпмым смесям аллена и метилацетилена; препарат, не содержащий метилацетилена, можно получить дехлорированием 2,3-днхлорпропена цинковой пылью [II:

CH4 = C-CH„C]-f Zn +95%-ный EtOH —Н-,0 —> СНо=С = СН3

I 4.G г-атом 400 мл Su мл

С1

2,34 моля

Синтезы производных циклобутана. Ангидрид 3-метиленцикло-бутандикарбоновой-1,2-кислоты (3) получен [21 реакцией А. с мале-иновым ангидридом в 645 мл беизола в присутствии 0,25 г гидрохинона. Реагенты загружают в охлажденный автоклав (—70е), занСс^ оап л,ло НгСчЬ-снС\ нс^ссн2сн'С\

сн2=с=снг +ц о 200-210> I 1 р + | о

нс^ / н2с—снч / сн, /

со со ^со

(1) 2,5 моля (2) 5,1 моля (з) 22-26% (4) 7-9<>;

тем перемешивают 8—10 час при 200—210э. Обычная обработка с последующим тщательным фракционированием дает соединения (3) и (4) с выходами, указанными на схеме.

снг

4 сн2=с=снг У01""*- >

1. С r i р р s Н. N.. К i е f е г Е. F., Org. Syn., 42, 12 (1962).

2. S t е v е n s о n H. В., С г i р р s Н. N., Williams J. К., On?. Syn., А'б, 27 (1963).

3. Benson R. Е., L i n d s e у R. V., Jr., J. Am. Chem. Soc, 81, 4247 (1959).

Превращение в производное циклооктана. В присутствии катализатора бш>(трифенилфосфит)-никельдикарбонила А. превращается в тетрамер, идентифицированный как 1,3,5,7-тетраметиленцикло-октан [3J.

АЛЛ ИЛ ЛИТИЙ. А. впервые был получен следующим образом [П. Реакцией аллилмагнийхлорида с трифенилхлорстаннаном (1) в эфире, ТГФ или беизоле получают аллилтрифенилстаннан (2), обработка которого раствором фениллития дает суспензию тетра-фенилстаннана в растворе А.Непосредственно эту смесь используют, например, для реакции А. с карбонильными соединениями. А. полуСН.Л = СНСН.,С1 -1- (CeH3)3SnCl -f Mg — (CeH5)3SnCHXH = СНо

U) (2), т. пл. 74°

C,H4Li

Y

CHa = CHCH2L

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит vilio brown с1 производитель
Кликни, получи скидку по промокоду "Галактика" в KNS - VIC3-2FXS DID - 17 лет надежной работы.
обучение делопроизводитель
аренда плазменого экрана москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)