химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

мл ппнилбромида. После того как реакция начнется, добавляют еще ТГФ и остальной раствор впиилброI [ ft) <\ 1 J моля (»-(.,IL.I,SIIC1 ,

CIL. СИВг Мц ? -СНМкВг --->

7 l~!t 1 ?*„

1,3 моля 1,2 с-атом

— * («-C.,H{)).2S[i (СН СИ,),

мпда в ТГФ с такой скоростью, чтобы обеспечить слабое кипение. По окончании реакции раствор реактива Грнньяра охлаждают, заменяют конденсатор на обычный обратный холодильник и прибавляют раствор Д. при перемешивании и слабом кипении. Смесь кипятят 20 час, гндролпзуют насыщенным раствором хлористого аммония (100— 120 мл на 1 моль реактива Грпиьяра), декантируют органический слой, промывают осадок солей эфиром, выпаривают растворители и перегоняют Д. при 60 /0,4 мм.

1. S v у f v г t h D., Ore Syn., Coll. Vol., 4, 258 (1963).

2,6-ДИ-/яре/я-БУТИЛПИРИДИН, CnHnN. Мол. вес 191,31, рКа 3,58 [II.

Д. образует соль с хлористым водородом, но не дает производных с йодистым метилом или трехфторнстым бором.

1. Brow n Н. С, К а и п с г В., J. Am. Chem, Soc, 75, 3865 (1953).

2,2-ДИ-я-БУТОКСИ ПРОПАН (ди-я-бутплкеталь ацетона), (СН,)-,С(ОС4Н,,-/-0->. Мол. вес 188,30, т. кип. 88—90 20 мм, уд. вес 1,4105.

Д. получают перекеталпзацней из 2,2-днметоксппропана и «-бутанола 111. После отгонки азеотропа беизол — метанол смесь охлаждают, катализатор нейтрализуют мстплатом натрия и

ьон

(CI I..)X (OCH;i), :- 2H-CJHS()H ? (СН3).,С (OC4H9-w)2 -f- 2СН3ОН

Бен зол

п р о до л жа ют пере гон к у.

1. L о г о t t е N. В., Howard W. L., Org. S\n., 42, 1 (1962).

ДИВИНИЛРТУТЬ, Hq(CH---CH,),. Мол. вес 254,70, т. кип. 48—50 .14 мм.

Д. получают прибавлением раствора сулемы в ТГФ к раствору вннилмагиинбромида в том же растворителе 111. Внимание] Раствор очень ядовит, при хранении необходимо соблюдать предельную осторожность.

При нагревании Д. на кипящей водяной бане с алифатической или ароматической карбоновой кислотой без растворителя быстро образуются виниловый эфир, этилен и металлическая ртуть (1) |2|. Если для замедления реакции использовать инертный растворитель, то можно получить промежуточный продукт (2). Соединения этого

RCCUI lit: (СП СИЛ, RCPXII СП, ? СМ, СН, 1 Hg (1)

RCO.,11 Hg(CH СН,), - ^ RCO,HgCII СП,- СП, -СП, (2)

ДЮН Hg(CIl СП,)", - , АгОСП СП, -СП, -СП, ? Hg (3)

ArSH Hg(CII - СП,), - - ArSCH СП,- СН, СП, Hg (4)

типа представляют собой кристаллические вещества, разлагающиеся при нагревании с образованием винилового эфира и ртути. Аналогично реагирует дивинил ртуть с фенолами (3) и тиофеполамп (4), образуя виниловые и тповнипловые эфиры |2|.

1. R е v и olds G. F., Dussv R. Е., J а 1 I ё Н. П., J. Org. Chem., 23, 1217 (1958).

2. Foster D. J., Toblcr E., Л. Am. Chem. Soc., 83, 851 (1901).

ДИГИДРОПИРАН, о .Мол. вес 84,11, т. кип. 85". Д. получают нз тетрагндрофурфурилового спирта при дегидратации с перегруппировкой над окисью алюминия [1—31.

О СН2ОН 66-70%

О-, N-, S-защитная группировка. Д. реагирует с первичными и вторичными спиртами и фенолами в условиях мягкого кислотного катализа с образованием тетрагидромнраинловых эфиров, которые стабильны по отношению к основаниям, реактивам Грппьяра, алюмогпдриду лития, уксусному ангидриду в пиридине и к окислению 141. После окончания синтетических операций с другой частью

н +M40R :—У

О- Н'° RO \>'"

молекулы эти эфнры можно легко расщепить кислотами (кипячение с уксусной кислотой дает соответствующий ацетат) 151.

Д. применяют для защиты карбоксильной [61 н сульфгндрпльной [7| групп, а также пмидазолыюго водорода в пуринах [81. В каждом пз этих случаев соединение, содержащее активный водород, регенерируют при гидролизе разбавленной минеральной кислотой.

11ропаргнловые спирты, даже третичные (1), реагируют с Д. в присутствии /кгол уолсульфокнслоты как катализатора с образоваRR'COII

О-СН (I)

RR'CO

4 с/

с^сп

(2)

нием тетрагндропнраниловых производных (2), которые стабильны по отношению к основаниям, по легко гидролпзуются водными растворами кислот или сульфа

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экспресс курс 1с 8 предприятие в москве
appella solid gold цена price cost
Твердотопливные котлы Buderus Logano S121-2 32
хиты шансона купить билет

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)