химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

нентен-2. Гексин-1 и гексин-3 оказались еще более реакцнонноспособными, чем самые активные из изученных олефинов.

Как указывалось выше, пространственно затрудненный 2,3-ди-Метилбутен-2 (1) дает при реакции с Д. в диглпме (1—2 час) моноалС1Ц СН, СН, СНз I в н„ I I

CI 1, С -^_С —V СН3— С— с—вн, °: I I

СН3 И СН3

(!) (2)

килборан — 2,3-диМетилбутил-2-боран (2) («тексилборан»). Этот реагент находит особое применение ввиду больших пространственных требований для реакций с его участием 1311*. Описаны характерные свойства и применение диалкилборанов, полученных при гидроборпровании циклогексена, 1-метилциклогексена и сс-пннена [321.

* Особое значение этот реагент приобрел для гидроборирования циклических диеноп с образованием бицикличеекпх структур, содержащих бор [31а].— Прим. персе.

При восстановлении боргпдридом натрия или боргпдридом лития пространственно незатрудненных кетонов пли кетонов, существующих в подвижном конформационном равновесии, главным продуктом является наиболее устойчивый спирт. Так, холестанои-3 дает экваториальный Зр-синрт, который более стабилен, чем За-эпимер. 2-Метплциклопентаноп и 2-Метилциклогексанон восстанавливаются гидридами металлов с образованием более стабильных транс-спиртов с выходом 69—75°«. Д., хотя он и отличается по своей восстанавливающей способности от гидридов металлов, также восстанавливает эти два циклических кетона в транс-спирты с выходом 69 и 65% 1331. Однако выход цис-спирта становится преобладающим, если восстанавливать более пространственно затрудненным алкилбо-раном. Так, ф/с-2-Метилциклопентанол и ф/г-2-метилциклогексанол образуются с выходом 78 и 77% при восстановлении бис-(\ ,2-диме-тилпропил-1 )-бораном; выход повышается до 91 и 92% соответственно при использовании более объемного дипзопинокамфнл-борана, полученного гидроборированием ct-ппнена.

Гидроборированием енолацетата (1) получен 3-метиловын эфир эстриола (2) (Альварец и Лррегыон |34]).

Обработка енамииа (1) Д. и уксусной кислотой в ТГФ дает кислоту (2), при кипячении которой с уксусной кислотой в диглпме получают циклогексен с общим выходом 95% [35].

/В(ОН),

в2нв \/\

АсОН

АсОН

Ди глим

(1]

(2)

(3)

Расщепление циклопропанов. В отсутствие растворителя циклопропаны подвергаются восстановительному расщеплению Д. (36[. Так, при нагревании норкарана с Д. при 100"' в течение 1—2 час получается алкилборан (2), идентифицированный после расщепления

перекисью водорода в циклогексилкарбинол (3). В тетрагидрофуране реакция ие имеет места.

Расщепление простых эфиров. Смесь Д. и галогена, особенно иода, легко расщепляет простые эфиры с образованием боратов, коGC6H5OCIV-3I, -J-B.,H„ —* 2В (ОС6Н.,)3 F 6СН,1 ;-ЗН2 В(()СВН5)а-1-?Н.,0- , 3CFIH,OH- Н3ВО3

торые гидролнзуются водой при комнатной температуре за несколько минут (Лонг и Фрпгуард 1371). Реакция применима к симметричным или несимметричным, ароматическим, алифатическим и циклическим эфирам и может иметь препаративное значение, например расщепление тетрагидрофурана Д. и иодом дает 4-иодбута-нол с выходом 90%.

1. BrownH.C, TierneyP. Л., .1. Am. Chem. Soc., 80, 1552 (1958).

2. Ц в е ii ф ель Ж., Б р а у н Г., «Органические реакция», изд-во «Мир», At., I960, стр. 7, see also Brown Н. С, «Hvdroboration», Benjamin \\г. Л., Inc.. 19(12; Tetrahedron, 12, 117 (1961).

3. F г е с g и а г d О. F., Long L. Н., Chem. Ind., 1965, 471.

4. В г own П. С, S с h 1 е s i n g е г Н. 1., Burg А. В., J. Am. Chem. Soc, 61, 673 (1939).

5. В г о w n П. С, S и b b a R а о В. С, J. Am. Chem. Soc, 82, 681 (1960).

6. В г о w и 11. С, К о г у t и у k W., Л. Am. Cliem. Soc, 82, 3866 (1960).

7. В г о w и 11. С, S u b b a R а о В. С, J. Org. Chem., 22, 1135 (1957).

8. В а р a t D. S., S u b b a R а о В. С, L' n и i М. К., V е и к a t а г a m а и К., Tetrahedron Letters, № 5, 15, (i960).

9. F с и v г П.. V i и cent В. F., Jr., Л. Am. Chem. Soc, 84, 3771 (1962); F e-ii e г П., V i и с e n t B. F., Jr., В a r t 1 e t t R. S

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Acer Aspire F5-571G-P8PJ
терминал dbz1190-ab
Купить коттедж в Успенском в поселке РИИТА
http://taxiru.ru/zakon69-2/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)