химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

—С--=С—>RoC-0>RC™N > С - С-' >-CO,R'

Не восстанавливаются следующие группы: — СОС1,—NO:,— S02—, RX, ЛгХ, простые эфиры, фенолы. Следует специально указать па легкое восстановление с помощью Д. карбоксильной группы, которая не восстанавливается NaBH.,. Порядок реакционной способности нитрилов и сложных эфиров по отношению к Д, изменяется на обратным при восстановлении LiBH4 171. Хлораигпдрцды кислот' восстанавливаются боргндридом натрия 171, но не Д.

Существенная разница в реакционной способности групп [51 по отношению к Д. и боргндрнду натрия обусловлена тем, что Na'BHr является основанием, реакции которого осуществляются путем атаки попа ВНг па центр с дефицитом электронов. Д., как кислота Льюиса, преимущественно атакует группы с высокой электропион плотностью. Поэтому, применяя Д. или боргидрид натрия, можно избирательно восстанавливать различные группы в присутствии других. Например, карбоксильную i руппу можно избирательно восстановить Д. в присутствии карбонильной или нитро-группы. Преимущественное восстановление карбоксильной группы

АсО О ОАс АсО О ОАс

' || ^ СОЛ1 4 )( СН2ОН

(J) \ >

1 II

антрахинона (I) приводит к образованию соединения (II) (выход около 60'\i); хининовый цикл затрагивается только при избытке восстановителя [81. Дитрахппон можно восстановить в антрацен под действием Д., получаемым in situ !8|. Раствор аптрахпиопа (2 г) в диглпме приобретает темно-красную окраску при добавлении боргидрида натрия; после обработки эфиратом трехфтористого бора и перемешивания в течение 2 час получают антрацен (1,2 с').

Восстановление легко доступных альдоксимов и кетокспмов под действием Д. в ТГФ — простой и удобный метод получения моноза-мещеипых гидрокспламппов |9|: В - и ц | j Во.\н. NaOH

RR'C- ХОН _г~Д R R'O.II —\ —О — В — - RR'CHXHOH

R - - алкпл или арпл; R' -H или алкил

Нитросоедипення не изменяются под действием Д., однако соли нитросоединений восстанавливаются до гндрокенлампнов:

RC --- КО.2 Ме+

ВЛ1.: Н+ или он

RCHNHOH

R'

R'

В обычных условиях лактоны восстанавливаются алюмогидри-дом лития до днолов. .Метод восстановления оЧтактонов Д. в ТГФ до циклических аиеталей был применен для синтеза некоторых необычных оксастероидов 1101.

CH,i

и

Пространственно незатрудненные олефины реагируют с Д. и образуют триалкилбораны. Эти соединения, сравнительно устойчивые к действию водных кислот и оснований, подвергаются неожиданно легкому протолизу уксусной кислотой. Таким образом, гидро.н:н.(с.оон

3RCH -=СН2 i 1/2B2H6 —? (RCH2CH2)3B '? ? 3RCH2CHa г (СН3С02)3В

борирование олефинов с последующим протолизом является методом восстановления двойных связей [111. В применении к олефииам этот метод едва ли имеет преимущества по сравнению с гидрированием. Однако на этой основе был предложен метод гомогенного гидрирования, катализируемого алкнлборанамп [12|. Циклогексен или каприлен, содержащие 3,8% три-н-бутилборана, количественно гидрируются в течение 3 час при 220 и давлении водорода 70 атм. Эта реакция пригодна для восстановления высокополимеров в растBR3——

3 -RH

R'CH=CH, ЗН.

R.BH + R'CHXH.BR. ——- R'CH,CHj

воре.

Гидроборированием и протолизом можно восстановить алкины. Так, гексин-3 под действием Д. образует ненасыщенное производное

QH5 I

С

3 С -f 1/2В.,Н6 I

С2НЙ

С2Н3—с —н

Ън5—с— в 1/з

АсОН

сн,—с—н

с,н5—с— н

бора, которое при обработке безводной уксусной кислотой превращается в чистый ^«с-гексен-3 131. Попытки прямого гидроборирова-ния гексина-1 Д. в диглиме показали, что этот терминальный ацетилен реагирует частично с присоединением 2 молей Д. Однако гладкое восстановление до гексена-1 можно провести, применяя в качестве восстановителя пространственно затрудненный бис-( 1,2-ди-Метилпроиил-1)-бораи (Браун использует для этого соединения тривиальное название дипзоамилборан). Присоединение атома бора к концевому атому углерода доказано окислением перекисью водорода и выделением «-капронового альдегида с выходом 88%.

СН3 СН

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло ch 797
Фирма Ренессанс: купить лестницу для бассейна - быстро, качественно, недорого!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)