химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

Предиолагаемая последовательность реакции приведена ниже.

о о °Р": (^ад,

сйньссн - СНСС6Н5 *С6Н5С - СН—СН - СС,,Н5

I

оОР + (С,Н„),

RC02H | ^CjjHsC^CHCH.iCCgHj ?— RCO!! О

о

о о

. , RC-OP-(CJi9)3 ^ R°\0-f О- Р(С,Н9)3Свн4сосн,силсос«нГ -QCR

О

о

1. Л ю т ц Р., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М , 1952, сб. 3, стр. 169.

2. Allen С. F. Н., О a t е s J. W., Jr.. J. Am. Chem. Soc. 65, 1283 (1943).

3. К u w a j i rn a I., M u k a i у a ni а Т., J. Org. Chem., 29, 1385 (1964).

ДИБОРАН, ВгН„. Мол. вес 27,69, т. пл. —165', т. кип. —92,5=.

Д. — самовоспламеняющийся газ; очень токсичен при вдыхании, причем по запаху нельзя определить токсическую концентрацию, так как под действием Д. чувство обоняния притупляется. Хотя чистый Д. самопроизвольно не воспламеняется на воздухе при комнатной температуре, он обычно содержит продукты разложения, которые могут вызвать самопроизвольное воспламенение. Примерно \М раствор ВЫ3 в ТГФ хранят при 0 — 5", образцы отбирают шприцем.

Д. хранят также в баллонах из хромомолибдеиовой стали при — 80= (минимум 100 г). Д. применяется как ракетное топливо. Д. удобно получать по реакции (1)

3N*aBH4-f-4BF.,— 2BoH.i-i-3Nc.BFj (1)

Раствор боргидрида натрия в диглиме (диметиловый эфир ди-этиленгликоля, т. кип. 161", смешивается с водой) прибавляют по каплям при перемешивании к смеси эфирата трехфтористого бора и диглима. Образующийся газ подается слабым током азота в реакционною колбу, содержащую раствор олефииа или другого реагента обычно в тетрагндрофуране Схема прибора приведена в работе Цвенфеля и Брауна 121 (стр. 32). Применяют 20°о-ный избыток боршдрида натрия и 50/о-ный избыток эфира та трехфтористого бора. Выводную трубку из реакционной колбы погружают в ловушку с ацетоном, который реагирует с избытком Д. с образованием диизопропоксиборана (реакция (2)1, разлагающегося водой по уравнению (3).

4(CH:JUC04- В,Н, —? '_>|(СМ3).,СН01,ВН (2)

[(СН3),СНО|2ВН ; ЗНоО 2(СН:1).,СНОН + Н, - Н3В03 (3)

В2Н„ -j- 6Н20 —? ОН, г 2Н:,В03 (4)

По другому способу |3| в колбу помещают хлористую ртуть и диглим, нроп\екают при перемешивании ток азота и создают вакуум,

2.\вВН4 4- HgXl, J^IL™" 2HЈj-f 2.\'аО -f B,Hfi f H.,

близкий к давлению паров растворителя. Выводную трубку соединяют с серией последовательно соединенных ловушек, охлаждаемых жидким азотом, и прибавляют из капельной воронки раствор бор-гидрида натрия в диглпме. Сразу начинается экзотермическая реакция, так что нагревания не требуется. В приборе поддерживают вакуум до тех пор, пока весь Д. не соберется в ловушки. Вместо хлористой ртути можно применять иод; однако в этом случае лучше прибавлять иод к раствору боргидрида.

Восстановление. Реакция Д. с ацетоном 1см. уравнение (2)1 и другими простыми карбонильными соединениями с образованием диалкокепбораиов 141, возможно, включает равновесие В2Н((^2ВН3, и первую стадию можно описать следующим уравнением (5):

it.c-o > i;„l.---o- >u„r~o * R.r— о , 4

H-B'll, И---ИП, II в»,

Моноалкоксиборан не выделен и, очевидно, реагирует со вторым молем карбонильного соединения с образованием диалкокепборана. Даже в случае ацетальдегида реакция завершается именно на этой стадии, что, по-видимому, обусловлено пространственными препятствиями. Реакции легкого образования и гидролиза [реакции (2) и (3)1 диалкокепбораиов являются общим методом восстановления, который, однако, редко применяется из-за сравнительно трудной доступности Д. Д. при комнатной температуре легко восстанавливает альдегиды, кетоны, эпоксиды, карболовые кислоты, нитрилы, азосоедипеппя и амиды |5|. Восстановление можно проводить или пропусканием Д. в раствор органического соединения, пли прибавлением эфирата трехфтористого бора к раствору боргидрида натрия и восстанавливаемого соединения в ТГФ или диглпме. Предиочитают ТГФ ввиду лучшей растворимости в нем Д.

Сравнение1 относительной реакционной способности различных групп по отношению к Д. дает следующий порядок активности [6]:

—С()2Н>

страница 111
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Сковороды TVS купить
5KFP1325EWH
гандбольный мяч купить тольятти
диагностика чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.05.2017)