химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

С = О

I I п ю , СЛП' СТО/

он он

ОД моля в 100 мл ксилола

Реакции. Реакции Д. (в виде натриевых производных) с кетоиами и алкилгалогенидами приведены выше. Другие реакции даны на следующей схеме:

1 [5]) НС = СС = СН-г-СН3ОН —? нс = ссн = сносн3 2 [6]) HC^CC = CH + CHa==CHCN —»- НС = СС = ссн._>сн,см

3 [7]) НС = СС е=СН + 2СН20 —— ^ носнх = ссссн.он

4 [7]) R2NCH2OH + НС = CC =s СН ^~^у R2NCH2C — CC = СН

— н2о

Ag-соль

5 [71)R2NH + HC = CC = CH——-*Н2С = С—С = СН

40—50 j

NR2

1. Johnson A. W., J. Chem. Soc, 1946, 1009.

2 Armitage J. В., Jones E. R. H., W h i t i n g M. C, J. Chem. Soc, 1951, 44; 1952, 1993; 1953, 3317.

3. В о h 1 m a n n F., Chem. Ber., 84, 545 (1951).

4. Tedeschi R. J., Brown A. E., J. Org. Chem., 29, 2051 (1964).

5. H e r b e г t z Т., Chem. Ber., 85, 475 (1952); JohnsonA. W., J. Chem. Soc, 1946, 1009; F г a n k e W. et al., Chem. Ber., 86, 793 (1953).

6. F r a n k e W., Meister H., герм. пат. 828572.

7. Copenliaver J. W., В i q e 1 о w M. H., «Acetylene and Carbon Monoxide Chemistry*, 306—308, Reinhold, 1949.

транс-транс- \, 4-ДИ АЦЕТО КСИ БУТАДИЕН П). Л\ол вес 170,46, т. пл. 103—104 .

Получение. Реппе и соiр. [II впервые получили Л. по указанной схеме из циклооктатетраеиа, по вначале приняли его за 1,2-;шаис-токсн-Л:'-циклобутеп. Крите и сотр. |21 установили правильную структуру, а Хнлл и Карлсон |3| предложили удобный препаративный метод получения Д., в основе которого лежит синтез диаиетата (4) по Коупу реакцией циклооктатетраеиа с ацетатом ртути(П) в уксусной кислоте с последующим пиролизом продукта присоединения. Так, 52 г циклооктатетраеиа добавляют при перемешивании к суспензии 160 г ацетата ртути в 400 мл уксусной кислоты. Через

б-;-, (ОБЩИЙ)

10—15 мин выделившийся продукт присоединения отфильтровывают н разлагают при нагревании до 70—75 в течение 2 час. Теплый раствор отделяют от образовавшейся ртути и выливают в воду. Диацетат (4) затвердевает при охлаждении (83 г); к его раствору в 250 мл беизола добавляют 54 с диметплового эфира ацетплеидикар-боновоп кислоты и смесь кипятят 6 час. Затем раствор фильтруют и перегоняют в вакууме. Из фракции с т. кип. 140—155 /20 мм, содержащей смесь диметплфталата и диена (7), при охлаждении приемника кристаллизуется (7). Кристаллы промывают потребленным эфиром для удаления диметплфталата и перекрпеталл пзовывают из смеси ацетон — петролеппый эфир. Получают бесцветные иглы Д., т. пл. 102—104 , выход 26-31 г (40 -48%, общий).

Реакция Дильса — Альдера. Удобным методом одностадийного синтеза ароматических соединений является реакция Д. с диепо-фпламп в кипящем беизоле пли без растворителя при 100—110J иХнлл и Карлсон [31). Примером может служить синтез а-иафтохиДругой пример — реакция Д. с Р-нитростиролом, приводящая к 2-нитродифенилу (20"»). Этот новый метод синтеза несимметричных дифенилов был использован Хнллом и Карлсоном |4| для получения алкалоида исмппа по следующей схеме:

Исмии

Синтез rf,/-uiHKHMOBOH кислоты (5) был осуществлен двумя группами исследователей 15,6]; приведенная ниже схема взята пз последней работы 161, в которой уточнена стереохимия промежуточных соединений (1)—(3). Реакцией Д. с метплакрилатом получают аддукт (1), который атакой с менее затрудненной тыльной стороны цикла /{Ш'-гидроксплнруют в диол(2) и затем превращают в ацетоннд(3). Под действием основания в различных условиях не удается отщепить уксусную кислоту от соединения (3), однако превращение(З) в эфир (4) осуществляется с высоким выходом при пиролизе. Это показывает, что ацетокспгрупиа была скорее в транс-, а не в ^неположенна к соседней карбметоксильной группе 151. Удалением ацетонидной защиты (60"и-ная уксусная кислота) и омылением получают <7\/-шпкпмэвую кислоту (5), которую удается разделить

на антиподы.

ОАс

ОАс

СНС02СН3 II

сн>

9 3%

OsO,

ОАс

но.. ,.содсн3

ОАс

CQ2CHj

(СН3)гСО,

Н3С/ \>''

1. R е р р е W., Schlichting О., К 1 a g е г К., Т о е р е I Т., Ann., 560, 1 (1948).

2. С г i е g е е R., Н

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
выучиться на установщика кондиционеров
ремонт вышедшего из строя испарителя samsung rl57
пластиковый гипс на ногу купить в москве
опасные бритвы золинген купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)