химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

при омылении смеси. Заключительной стадией является дегидрирован не, сопровождающееся декарбоксплпрованием. Общий метод синтеза трополонов можно иллюстрировать на примере получения стппптатовой кислоты |8]:

Присоединение к хинонам. Д. ъ. присоединяется по наиболее реакцнонпоспособиоп двойной связи 1,4-пафгохипоиа без отщепления азота, вероятно, но схеме 1,3-дшюлярного присоединения, как показано ниже 191:

С.О,СМ15Ан"

"N

Реакцию проводят в беизоле при нагревании. Выделение в качестве продуктов реакции З-карбэтокспнафтнидазолхппопа-4,9 и пафто-гндрохппона показывает, что первоначальный аддукт подвергается изомеризации и окислению.

Реакция с кетонами. Д. э. очень медленно реагирует с кетопамп, обычно с образованием эфнров енолов. Однако в присутствии трех-фторпетого бора кетоны реагируют при более низкой температуре + л_ 0гп-40 до-55°

+ N=N=CHCOJ,C2HS + BF_JET20 + ETOET

44%

0,3 МОЛЯ 0,1 МОЛЯ 0,3 МОЛЯ

С0ГСГН5

О

с выделением азота и в случае циклических кетопов с расширением цикла. Образуются гомологичные р-кстоэфнры с очень хорошим выходом |10|. Для циклопентанона наилучший выход получен при трехкратном избытке смеси кетон —BF3 • 0(С2Н5)2 (1:1) в эфире при низкой температуре.

1. Адаме Р., Л а н г л е й В., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М,, 1949, сб. I, стр. 256.

2. М а р в е л К., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 577.

3. С и р л Н., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1958, сб. 8, стр. 9.

4. GrundmannC, Ottmann G., Ann., 582, 163 (1953).

5. R e i m 1 i n g e r H., S k a t t e b 6 I L., Chem. Ber., 93, 2162 (1960).

6. Bucliner E. et al., Ber., 34, 982 (1901); 36, 3502, 3509 (1903); Ann., 377, 259 (1910).

7. P f a u A. St., P 1 a t t n e г PI. A., Helv. Chim. Acta, 22, 202 (1939).

8. J olins R. В., Johnson A. W., Tiller M., J. Chem. Soc, 1954, 4605.

9. FioscrL. F, PctersM. A, J, Am. Chem. Soc, 53, 4080 (1931).

10. T a i W. Т., Warnhoff E. W., Can. J. Chem., 42, 1333 (1964).

9-ДИАЗОФЛУОРЕН (1). Д. получают окислением гидразона флуоренона [11 и применяют для отщепления кислорода от N-окисей

О

Кипячение 2 час ^^Г\. ^?v. .?v.

пиридина [21. При использовании 4 экв Д. 2-пиколин и 2,6-лутндин получены с выходом 45 и 62% соответственно.

1. Н с н н ц с с к у К., С о л о м о и и к а Е., «Синтезы органических препаратов», ИЛ, М., 1949, сб. 2, стр. 506.

2. Sch w е izer Е. Е., 0\\ с i 1 1 G. J., WemplcJ. N.. J. Org. Chem., 29, 1744 (1964)

ДИ-я-АМИЛАМИН, (СЛНП)2МН. Мол. вес 157,29, т. кип. ди-«-амиламина \89э\ т. кип. диизоамиламина 183э.

Абиетиновая кислота выделяется из кислотно-изомеризованной экстракционной канифоли прибавлением продажного Д. к перемешиваемому раствору последней в ацетоне [11. Выпавшую соль (ctD —18") кристаллизуют четыре раза из ацетона и очищенную соль (aD —60е) обрабатывают уксусной кислотой в водном этаноле. После кристаллизации из разбавленного этанола получают абиетиновую кислоту с выходом 40 %.

1. Н а г г i s G. С, Sanderson Т. F., Org. Syn., Coll. Vol., 4, 1 (1963).

ДИАЦЕТИЛЕН, HC^CC^CH. Мол. вес 50,06, т. пл. от —36 до —35э, т. кип. 10,3 ,быстро полимеризуется при температуре около 0°.

Получение. Д. можно получить дегидрохлорированием легко доступного 1,4-дихлорбутина-2 10%-ным NaOH [11. Если требуется

CICHX^CCHXI '0%-"ыП *я™ НС СС СН

моно- или динатриевое производное, например, для реакции с ал-килгалогенндом или кетоном, то их можно синтезировать непосред

ственно из 1,4-дихлорбутина-2 при взаимодействии с 3 или 4 же амида натрия в жидком аммиаке 12,31.

RX или R2C=0 <

HC=CC=CNa * *

RX или R,C=0

NaC = CC=CNa >

RC = CC = CR или

|RaCC = CC =CCR,

OH OH

Для получения небольших количеств Д. предложен новый метод, включающий катализируемое основанием расщепление 2,7-диме-тилоктадиин-3,5-диола-2,7 (синтезирован дегидроконденсацией карбинола, полученного из ацетилена и ацетона).

СН3 СН3

0,13 г 2 80% 83"

90°

СН3СС = СС ^ СССН3 -f NaOH > НС = СС = СН -f 2(СНЭ),

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить комод арива
RD-229
электро рамки для номеров авто
техническое обслуживание заправка чиллеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)