химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

, охлаждаемый до —30J.Титрование бензойной кислотой показывает, что выход Д. составляет 3,2 г. Этот реагент можно также использовать для получения Д. in situ или в газообразном состоянии.

2C4HyONa 4CH3N — C-C-NCH3 ? 2CH, = N = N+C4H9OC —COC4H9+2NaOH

I ii II I 76% " II II

NO О О NO О О

Этерификация кислот. Широко используемая реакция Д. с кар-боновыми кислотами была открыта Пехманом [II, который нашел, что Д. является эффективным агентом для метилирования фенолов, минеральных кислот, синильной кислоты и фталимида. Д. метилирует также трополоны, алкпл- [13] и арилсульфокислоты [14]. Индифферентность нейтральных спиртов по отношению к Д. заставляет предиоложить, что катализ этерпфпкацпп осуществляется за счет протона кислых соединений.

О НО ОСН3 ОСН.

is CH.-N-N ii I

RC — ОН —> RC —ОН -r-+ RC —ОН > RC-O

Метилирование спиртов. Хотя сами спирты инертны по отношению к Д., они могут метилироваться Д. при катализе эфиратом трехфторпстого бора [15] или фторборной кислотой [16].Минеральные кислоты нельзя использовать для катализа, поскольку они реагируют с Д. Кислота Льюиса играет ту же роль, что и органические кислоты. При исследовании строения D-глюкуронозида эсn- +

BF,, +- CH,-N = N

ROH —? ROBF3 — * ROCH3-fBF3

риола Нимен [17] использовал как некаталитическое метилирование фенольного гидроксила, так и катализируемое BF3 метилирование спиртовых групп.

Хлористый алюминий также можно применять в качестве катализатора, причем выходы обычно выше, чем с трехфтормстым бором (Мюллер 1181).

Расширение цикла. По методике, предложенной Колером с сотр. [19] для получения циклогептанона, к смеси циклогексанона, метанола и каталитических количеств тонконзмельченного карбоната натрия медленно, при перемешивании прибавляют нитрозометилNO

CH3NC02C2H5(Na2C03) 20-25°

уретан (4,55 моля). Циклогептанон получают с хорошим выходом; основная примесь — окись метиленциклогексана. Эта методика была использована для синтеза ряда циклических кетонов до С10. Де Боер и Бэкер [20] получали Д. в присутствии циклогексанона из нитрозометиламида /г-толуолсульфокислоты и едкого кали в водном этаноле, скорость реакции контролировали медленным добавлением твердого нитрозамида к перемешиваемой смеси. Циклогептанон выделяли в виде бисульфитного производного и таким образом очи

щали от примеси небольшого количества циклооктапона. Однако выход продукта при этом составляет только 33—36%.

Образование из циклогексанона кетона (2) с расширением цикла и эпоксида (3) показывает, что первая стадия реакции состоит в присоединении по карбонильной группе:

С о

I

СН„ И)"

СН ,N \

У

О

С '

—сн, -с- -о

СН,

СИ,

(2)

О

— С

сн.,сн.,

Эфират трехфтористого бора заметно ускоряет образование кетона и подавляет образование эпоксида 1211.

Эфират трехфтористого бора и борфторпстоводородная кислота используются также как катализаторы в синтезе гомологичных кетонов из стероидных /У-З-кетонов [221. Эта реакция катализируется и хлористым алюминием [231.

oK^KJ 40%

ХОАЕСТЕНОН

Леонард и сотр. [24] нашли, что Д. реагирует с пммоннп-перхлоратами с образованием очень реакипонноспособных азнридн-нпевых солей, которые расщепляются водой пли метанолом с расширением цикла:

N !

СН

. С\ сн^> СО, Ч^^СГН, т ч'/ЧС?Н,

N' - +1

СЮ4 СН3

СН,ОН

90TJ

А

"2"5 ОСИ,

\У VH, ПО,

Фпзер 1251 пзуч-ал действие избытка Д. на фталоплнафтол (I) (l-oKcii-7,12-диг|1дроплепдендион-7,12) и нашел, что продукт реаккип имеет добавочные метпльную и метпленовую группы, однако полная структура не была установлена. Спустя -32 года Кромбп и сотр. 1261, применяя 7-кратный избыток Д., повысили выход соединения до 30—40% и идентифицировали его как продукт расширения цикла и метилирования (II). (.Метиловый эфир соединения I не реагирует с Д.)

Реакция Аридта — Эйстерта. По этой реакции можно привести некоторые новые данные, появившиеся после обзора 1271, опубликованного в 1942 г. По улучше

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экспресс курсы excel и word
дневные ходовые огни на киа рио 2014 цена
концерт гарик сукачев 2016
аренда втобуса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)