химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

енициллинами. Они обнаружили также, что этот оптически активный и относительно доступный амин — превосходный реагент для расщепления кислот. Так, неоднократные попытки расшепления (ч^-у-фенилпропилянтарной кислоты всеми обычными основаниями оказались тщетными; однако расщепление удалось легко осуществить с помощью Д. (1). Другие примеры расщепления см. в [21.

Для выделения (1) [1,31 раствор 2 кг смеси, содержащей 50% Д. (1), 20% дегидропроизводного и 20% тетрагидропроизводного и нейтральные вещества канифоли («амин D»), в 3,3 л толуола обрабатывают 460 г уксусной кислоты при 65—70". Ацетат дегидроабиетил-амина (т. пл. 141 —143 ) получается тремя порциями с общим выходом 960 г. Основание отделяется при нейтрализации теплого водного раствора ацетата; его экстрагируют беизолом, экстракт сушат и упаривают в вакууме. Получают вязкое, медленно кристаллизующееся масло.

1. S j б b е г g В., S j б b е г g S., Arkiv. Kcmi., 22, 447 (1964).

2. G о T T s T е I и W. J., С H е и о у L. С, J. Org. Chem., 30, 2072 (1965).

3. CheneyL. С. пат. США 2787637 (1957); [С. A., 51, 13, 926 (1957)].

1,5-ДИАЗАБИЦИКЛО-[3,4,0]-НОНЕН-5 (2). Мол. вес 124,19, т. кип. 100—102 /12 мм, п$ 1,5190. Получение [1]:

Дегидрогалогенирование. Д.— прекрасный реагент для дегид-рогалогенирования. Трусхейт и Эйтер 121 не смогли осуществить дегидрохлорирование хлорэфира (1) обычными третичными аминами (пиридин, хинолин, Ы^-диметиланилин). Однако после перемешивания (1) с бициклическим амидином (2) при 90° и последующей обработки льдом и серной кислотой из нейтральной фракции им удалось выделить смесь цис- и mpawc-Метиловых эфиров тридецен-10-ИН-12-ОВОЙ-1 кислоты (3) в соотношении 70 : 30 с выходом 85%.

К'

нснссн2сн(снг)всогсн3 +

С1

(1) !09 г

N. нс=ссн = сн(сн2)всо,сн

85У.

(3)

(2) 117,4 Г

Фогель и сотр. [31 получили 2,7-диметилоксепин (7а) в виде стабильной желтой жидкости (выход 60?о) при реакции дибромэпоксида (5а) с mp^m-бутилатом калия в эфире. Вероятным промежуточным

Со) R * CHj, (б) R = н

соединением является ненасыщенный эпоксид (6а). При попытке синтеза незамещенного оксепина по этой методике получен только фенол. Однако применение в качестве основания Д. позволяет получить оксепин с хорошим выходом в виде желтого нестабильного соединения (95%-ная чистота). При температуре выше 70° это соединение (т. кип. 27°/14лш) начинает перегруппировываться в фенол. Оксепиновая структура (76) подтверждается легким присоединением малеинового ангидрида уже при 20э и спектром ЯМР, в котором имеются сигналы только в области, соответствующей олефиновым протонам.

Изучение синтеза сопряженных енинов по реакции Виттига подтвердило (Эйтер и Одигер [4!), что наиболее удобным методом синтеза этих соединений является дегидробромирование 4-бром-алкинов-1 под действием Д.:

C6HsCHO + ВгСН2С = СН С6Н3СНСНгС= СН < С6Н5СНО + ВгА1г/3СНгС = СН

ОН

1РВ" гр

с6н5снсн2с=сн > с6н5сн=снс=сн

I 54/в

Вг

в с4н6 (зо°)

Высокая эффективность этого реагента видна из приведенных в таблице результатов получения ацетата витамина А при обработке

хлорида (8) различными основаниями при 100 в течение 15 мин 151.

Пиридин, димеги лани лип, N-метилморфолин

о

1 400

7 500

N^N{CHj),

в пиридине

17 500

33 500

1. R с р р о И. ct 2. Т г и s с h е i t Е., Е i t с г К., Ann.. 658, 65 (1962).

3. V о g е I Е., S с h и b а г t R., Boll W. Д., Angcw. Chem., Internal. Ed., 3, 510 (1964).

4. E i t e г К., О e d i 5. О e d i и. e г П., К a b b e Н.-.1., M 6 I 1 e r F„ E i t с r K., Chem. Ber., 99, 2012 (1906).

ДИАЗОМЕТАН, CH, N — N«-»CH2—NT N. Мол. вес 42,04. т. пл. —145 , т. кип. —23 .

Д. токсичен и взрывоопасен, поэтому операции с большими количествами следует проводить в хорошем вытяжном шкафу с защитным экраном при тщательном соблюдении предосторожностей, отмеченных ниже.

Определение. Д. получают и используют в эфирном растворе^ Содержание его определяют следующим образом

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость одной альстромерии
Фирма Ренессанс: лестница лес-02 - продажа, доставка, монтаж.
стул изо хром
готовые решения для хранения вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)