химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

огенндов в их магниевые производные, разработанный Грпньяром 181, заключается в прибавлении 1 :жв бромистого этила к эфирному раствору инертного галогенпда и медленном добавлении этой смеси к такому количеству магния, которое достаточно для взаимодействия с обоими галогенпдамп. Вспомогательный галогепид очищает и активирует поверхность магния; кроме того, возможно, что он оказывает действие за счет об.менnoil реакции. В представленном ниже перечне реакции Грппьяра приведены результаты превращения броммезптплепа в соответствующую карболовую кислоту в присутствии бромистого этила и без него, нз которых видно, что способ «вовлечения» повышает выход па 25%. В этом случае присутствие в растворе двух типов Г. р. не создает трудностей, так как после карбоксилпрованпя СИН.-.М^Вг получается жидкая кислота, которая не мешает выделению твердой ДГСООИ. Однако часто присутствие второго Г. р. нежелательно. В качестве «вовлекающего» реагента Пирсон 191 предложил применять дибромэтан, который реагирует с магнием, образуя этилен и бромистый магнии:

ВгС11,СП,Вг .Mg — MgBr., СП.,-СП,

При этом очищается поверхность магния и он активируется для реакции с инертным галогепндом без образования в смеси второго Г. р. Эта методика почти всегда дает более высокие выходы по сравнению с использованием в качестве «вовлекающего» агента этил-бром пда.

Винилгалогениды. Из внпплгалогеппдов (даже подидов) не удается получить Г. р. обычным способом. Однако Норман 1101 нашел, что нпнилхлорид и вппплбромпд легко образуют випилмаг-пппгалогеппды в ТГФ или в диэфирах ди- и триэтиленглпколя (см. обзор 1101).

Сорастворители. Для некоторых реакций присоединения недостаточна температура кипения эфира. В этом случае к эфирному раствору Г. р. добавляют растворитель с более высокой температурой кипения (беизол, ксилол) и эфир отгоняют. Г, р. получают с высоким выходом в лигроине, толуоле и ксилоле при добавлении 1 экв ТГФ па каждый эквивалент магния (Лепх 1111). Растворы Г. р. в беизоле пли толуоле получают, применяя триэтилампи в качестве комплексообразующего агента (Эшби и Рид 1121). Раствор алкпл«-С4ННС1-;- С«НЙ -Р Mg --(С,Н,),\2 "")"-l/Y-C,H!,MgCi

0,5 экв 430 M.I (>,() .wtf 0,5 .же У-*>"„

пли арплгалогенпда в беизоле прибавляют к магниевой стружке, покрытой беизолом и содержащей триэтилампи. После добавления примерно 30 мл раствора смесь осторожно нагревают до начала реакции. Оставшийся раствор добавляют в течение 2 час, поддерживая температуру 40—50 . Полученный раствор, прозрачный и часто бесцветный, фильтруют через воронку со стеклянным фильтром. Выход определяют после удаления растворителя в вакууме, выделяя реактив Грппьяра в виде твердого вещества, которое затем анализируют.

«Обратная реакция» Гриньяра. Г. р. получают в обычной аппаратуре (см. рис. Г-2), носче чего капельную воронку заменяют сифоном, вставленным в пробку и доходящим до дна колбы, и раствор Г. р. передавливают азотом в сухую капельную воронку, также заполненную азотом. Воронку присоединяют к реакционной колбе, содержащей раствор второго компонента. Для отделения следов непрореагировавшего металла, который может помешать, раствор Г. р. фильтруют через стеклянную вату, находящуюся в нижней части трубки сифона.

Гидролиз. По окончании реакции MgX-производное разлагают действием 25%-ной серной кислоты или постоянно кипящей соляной кислоты, добавляя по каплям с такой скоростью, чтобы кипел эфир (охлаждение). Можно также реакционную смесь вылить небольшими порциями в смесь льда и разбавленной кислоты. Если продукт реакции неустойчив в присутствии кислот, разложение можно проводить насыщенным водным раствором хлористого аммония при 25э. (Чтобы получить около 127 мл насыщенного раствора, 38 г NH4CI и 100 мл дистиллированной воды перемешивают до полного растворения и охлаждают до 25е). Одна из методик рекомендует прибавлять достаточно большой объем раствора, чтобы перевести первоначально выпадающий осадок основных солей магния в раствор (около 3 л на 1 моль магния) [1

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол разделочный срп-2 c бортом каркас нерж. сталь
щуз-1
заказать плакат паспорт объекта строительства в казани
мусорки для улицы волгоград купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)