химический каталог




Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)

Автор Л.Физер М.Физер

рной кислоты дает фепантридон |7{.

НX

0 0 О |

"V

\

HN,. H2SOjС0., + Х\

Мизитн и сотр. 181 нашли, что с некоторыми алкилхинонами в кони, серной кислоте при О" А. к. реагирует совершенно иначе с образованием 2,5 //-2,5-азеппндиоиов типа (5). К раствору хинона (1) в конц. серной кислоте при (У добавляют порпиямн 1 экь азида натрия. По окончании выделения газа смесь выливают в лед с водой и осадок перекрнсталлизовывают из водного этанола. Выходы составляют 75—85%. ЯМР-спектр амида (5) показывает, что NH-npo-тон имеет непосредственное спин-спиновое взаимодействие с винильным протоном, что свидетельствует о соседстве этих групп. В этой реакции типа реакции Шмидта атакуется наименее пространственно затрудненная карбонильная группа, а мигрирует группа, обГетероциклы. В обзоре [2! рассмотрены реакции А. к. в синтезе гетероциклов с несколькими атомами азота.

Обработкой алкил- пли арилцианидов беизольным раствором А. к. при 120—150' в течение 96—120 час получают 5-алкил- или 5-арилтетразолы с высоким выходом 191:

,. RC=N + HN=IS=N »RC=NH > RC NH

C.o.u., It- И 1

1, 17(5 $=N=H N. Ж

N

1. Br a u и J., von. Лип., 490, 100 (1931).

2. В o.i i> ф Г., «Органические реакции», ИЛ, М., 1951, сб. 3, стр. 293.

3. S с h m i d t К. F., Angow. Chem., 36, 511 (1923); Ber., 57, 704 (1924).

4. В r i g g s L. И., Do A t h О. С, E 11 i s S. R., J. Chem. Soc, 1942, 61.

5. F i e s с r L. F., H a r t w e I 1 ,1. L., J. Am. Chem. Soc, 57, 1482 (1935).

6. Oliver!- M a n d a 1 a E., Ga/.z., 52,- II, 139 (1922).

7. С a t о u ii a G., Ga/.z., 71, 481 (1941).

8. M i s i t i D., .Moo r e 11. W., F о 1 k ors K., Tetrahedron Letters, 1071 (1965).

9. M i h i n a J. S., M crbst R. M., .1. Org. Chem., 15, 1082 (1950).

АЗОТИСТЫЙ АНГИДРИД — БОРА 7РИФТОРИД, NLO;1. Bach ш а и G. В., Н о k a m а Т.. J. Am. Chem. Soc, 79, 4370 (1957).

АЗОТНАЯ КИСЛОТА, HNOs. Для удаления окислов азота к 100 ли дымящей А. к. (90%-ной) добавляют 0,5 г мочевины и в

течение 20 МИН пропускают воздух; при этом жидкость обесцвечивается 111.

Безводную А. к. (уд. вес 1,53) получают перегонкой дымящей азотной кислоты из смеси с равным объемом кони, серной кислоты 121.

Окисление. Наряду с нитрованием А. к. применяют в основном в качестве окислительного агента. Типы окислительных реакций, их условия и выходы иллюстрируются примерами из сборников «Синтезы органических препаратов» (С.о.п.) с указанием номера тома и страниц. На приведенных схемах 71%-ная HNO;i соответствует конц. А. к. (уд. вес 1,42). Последняя реакция, окисление 3-меркапто-1,2,4-триазола в 1,2,4-триазол, требует пояснений. Замещение сульфгидрильной группы на водород при окислении разб. А. к. было обнаружено для производного имидазола По-видимому, при окислении образуется сульфокислота, которая затем гидролизуется, так как сера появляется в виде серной кислоты.

Анеелл [4] показал, что некоторые 1,4-беизохиноны, особенно три- и тетразамещенные, можно получить с высоким выходом окислением гидрохинонов конц. А. к. в эфире при низкой температуре. Раствор или суспензию 1 Г гидрохинона в эфире перемешивают при температуре от 0 до —20*, добавляют конц. А. к. (около 10 МЛ) до образования отдельного слоя или пока не перестанет углубляться окраска эфирного слоя. После отделения от слоя А. к. эфирный раствор обрабатывают твердым бикарбонатом натрия до прекращения выделения газа и упаривают досуха. Улобная методика окисления, не включенная в вышеприведенную таблицу, состоит в следующем 151. Смесь беизоина, 20 МЛ уксусной кислоты и 10 МЛ 71 %-ной А. к. нагревают на кипящей водян

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193

Скачать книгу "Реагенты для органического синтеза. ТОМ 1 (А-Е)" (5.18Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда проекторов москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница в двухэтажном доме - цена ниже, качество выше!
кресло 9970
Магазин КНС Нева предлагает ZA1F0055RU - Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, парковка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)