химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

Клапейрона применимо к расчету осмотического давления:

pv = iRT,

где i — величина, близкая к 1 и зависящая от природы растворенного вещества. Я. Вант-Гофф рассмотрел несколько способов для определения коэффициента i (изотонический коэффициент).

'Понижение давления пара раствора. Факт понижения давления пара раствора по сравнению с чистым растворителем был

164

165

установлен в 1847 г. К- Г. Бабо (1818—1899) и А. Вюльнером (1835—1908). Позднее Франсуа Мари Рауль (1830—1901), профессор в Гренобле, работавший с эфирными растворами, получил известное выражение для молекулярного понижения давления пара (1887). Ф. Рауль установил, что для растворов электролитов понижение давления пара аномально. Эти результаты подтвердили выводы Я. Вант-Гоффа о связи между осмотическим давлением, понижением давления пара растворов и понижением температуры замерзания.

Осмотическая теория

Я. Вант-Гоффа получила боль-4 шое значение в различных областях науки и техники. Выводы Я. Вант-Гоффа и Ф. Рауля легли в основу разработки криоскопического и эбуллиоскопического методов определения молекулярных масс растворенных веществ.

Теория электролитической диссоциации. Я. Вант-Гоффу при установлении осмотической теории пришлось ввести в уравнение Клапейрона изотонический коэффициент i. Это отступление можно было объяснить диссоциацией растворенных веществ, подобно тому как аномальная плотность пара при сублимации хлорида аммония была объяснена распадом молекул на аммиак и хлоро-водород. Однако такое объяснение казалось в 80-х гг. неприемлемым, так как было неясно, что же представляют собой продукты диссоциации. Ответ на этот вопрос был дан в 1887 г. С. Аррениусом ', который в результате определения электропроводности водных растворов солей нашел, что между осмотическим давлением и электрическими свойствами растворов существует определенная связь.

1 Сванте Август Аррениус (1859—1927) в семнадцатилетнем возрасте поступил в Упсальскнй университет, где занимался главным образом физикой. С 1881 г. работал в лаборатории Стокгольмской академии наук и в 1882 г. приступил к самостоятельным исследованиям электропроводности растворон электролитов. В последующие годы Аррениус продолжал исследования в лаборатории В. Оствальда в Риге, а затем в лабораториях Ф. Кольрауша и Л. Больцмана и вновь у В. Оствальда, на этот раз уже в Лейпциге.

В 1887 г. С. Аррениус познакомился с работой Я. Вант-Гоффа «Химическое равновесие в системах газов и разведенных растворов» и сразу пришел к выводу, что изотонический коэффициент J и его величина объясняются диссоциацией молекул в растворе. В результате им была опубликована статья «О диссоциации растворенных в воде веществ», в которой излагалась теория электролитической диссоциации. В 1889 г. С. Аррениус развил теорию активных молекул при объяснении газовых реакций и предложил известное уравнение, выражающее зависимость химических превращений от числа активных молекул:

Л1==Ле-^/ят,

где At — энергия активных молекул (сравнительно с энергией молекул А), ЕА=*А1—А. Скорость реакции должна, таким образом, зависеть от числа соударений между активными молекулами, число которых возрастает с температурой. В дальнейшем он занимался разнообразными проблемами: разрабатывал, в частности, космогонические гипотезы, вел исследования по биохимии и написал несколько научно-популярных книг.

Теория электрохимической диссоциации была опубликована С. Аррениусом в первом томе только что основанного (В. Оствальдом, Я. Вант-Гоффом и С. Аррениусом) журнала «Физическая химия». В своем первоначальном виде эта теория имела механистическую окраску. Химические отношения между растворителем и растворенным веществом игнорировали.

В связи с этим против теории С. Аррениуса выступили многие ученые, в том числе и Д. И. Менделеев, полагавший, что в основу объяснения свойств растворов следует ставить химические отношения между растворителем и растворенным веществом. В 80— 90-х гг. XIX в. в литературе велась широкая дискуссия по этому вопросу. Сам С. Аррениус считал, однако, гидратную теорию Д. И. Менделеева ошибочной. Главным союзником С. Аррениуса в этом был В. Оствальд1. Вант-Гофф пассивно

1 Вильгельм Фридрих Оствальд (1853—1932) родился в Риге, учился в Дерптском университете, здесь же получил степень доктора (1878). С IS82 г. был профессором Рижского политехнического училища (позднее института). С 1887 г. перешел на кафедру физической химии в Лейпциге, где работал до 1906 г. После этого поселился на своей даче близ Лейпцига, занимался разработкой теории цветности и вел литературную работу.

поддерживал теорию С. Арре-ниуса и избегал выступлений в ее защиту.

В. Оствальд изучал электрическую проводимость органических кислот с целью определения их относительной силы и инверсию тростникового сахара этими же кислотами. Познакомившись с первой работой С. Аррениуса (1884), он стал его сторонником. В следующем году он предложил свой известный закон разведения.

Став на сторону теории электролитической дис

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы для начинающих пенсионеров
обучение программы корал драв воронеж
крепление шторок для полок в гараже
личинка для межкомнатной ручки защёлки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)