химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

ермодинамики, т. е. принцип эквивалентности теплоты и работы, а также и второе начало термодинамики — о невозможности перехода само собой теплоты от холодного к нагретому телу. При качественном анализе процесса перехода теплоты в работу Р. Клаузиус ввел особую функцию — меру эквивалентности (меру рассеяния энергии), получившую в 1865 г. название «энтропия»Позднее были введены и другие термодинамические функции.

Первым, кто применил законы термодинамики к трактовке химических процессов (1868), был А. Горстман2. Изучая процесс сублимации нашатыря, он установил, что изменение давления пара в зависимости от температуры подчиняется уравнению Клаузиуса—Клапейрона:

dp _^ Q dT

T(Vi-V2)

dp_ dT

где р — давление, Q — скрытая теплота сублимации, V, — объем пара и V2 — объем твердой фазы. Пренебрегая V? (очень малым сравнительно с V,) и заменяя V через RTJp, получаем:

pQ RT2

Разделив теперь обе части уравнения на р, получаем уравнение Клаузиуса—Клапейрона:

dT

dlnp Q

RT2

А. Горстман применил это уравнение для расчета теплот диссоциации некоторых гидратов и карбонатов.

1 От греческого слова evTponia — уловка, увертка.

Плодотворным оказалось приложение принципов термодинамики к изучению химических равновесий. В этом отношении ценными оказались исследования Джошиа Вилларда Гиббса (1839— 1903) — профессора математики и физики в Иэльском университете (США). Работы Дж. Гиббса были опубликованы в 1873— 1878 гг. в почти неизвестных в научном мире «Трудах Коннектикутской академии» и долгое время не обращали на себя внимания ученых Европы. В учении о химическом равновесии большое значение получило правило фаз Дж. Гиббса (1878). Первым, кто

с успехом применил это правило, был Г. Розебумизучавший вначале равновесие гидратов оксида серы (IV), а в дальнейшем широко использовавший правило фаз при исследовании равновесий в растворах и сплавах. В 1884 г. Я. Вант-Гофф в своем известном сочинении «Очерки по химической динамике» дал анализ нескольких примеров гомогенных равновесий и обосновал принцип подвижного равновесия. Я. Вант-Гоффу принадлежат также известные уравнения зависимости равновесия от температуры (изобара и изохора Я. Вант-Гоффа).

Для изображения равновесий в тройных системах Дж. Гиббс предложил треугольную диаграмму (1878). Впоследствии на этой основе получил развитие физико-химический анализ. В связи с принципом подвижного равновесия А. Ле Шателье2 предложил известное правило течения реакций при смещении равновесия. По Ле Шателье, все химические превращения можно рассматривать как обратимые и лишь реакции, сопровождающиеся выделением осадка или газа, проходят до конца.

ТЕОРИЯ РАСТВОРОВ

Осмотическое давление. Явление осмоса было открыто Ж. А. Нолле (1700—1770) в 1748 г. Он поставил следующий опыт: если сосуд, наполненный алкоголем и плотно закрытый животной перепонкой, поместить в воду, то вода пройдет сквозь перепонку в сосуд. При этом создается такое давление, что перегородка может разорваться. После Ж. Нолле было проведено много подобных наблюдений, главным образом физиологами. В 1827 г. Р. И. Дютроше (1776—1847) установил, что давление в подобных случаях пропорционально концентрации раствора. Он ввел название для таких явлений — «осмос» (эндосмос и экзосмос) ((oop.6s— толкотня, давка, греч.).

В 1867 г. Мориц Траубе (1826—1894) предложил несколько типов перегородок, проницаемых только для воды. Я. Вант-Гофф впоследствии назвал такие перегородки полупроницаемыми. М. Траубе и другим исследователям удалось с помощью таких перегородок измерить максимальные давления при опытах с различными растворами. Наибольшее значение получили перегородки, состоящие из пористого глиняного сосуда, в порах которого был получен осадок роданида меди (II). Немецкий ботаник и химик Ф. Ф. Пфеффер (1845—1920) усовершенствовал полупроницаемые перегородки М. Траубе и построил аппарат для измерения осмотического давления, с помощью которого он произвел много определений. Теория осмотического давления была разработана Я. Вант-Гоффом'.

Научная деятельность Вант-Гоффа многообразна. Выдающиеся исследования выполнены нм в области учения о равновесиях и в химической термодинамики. Интерес представляют также работы Я. Вант-Гоффа с сотрудниками по насыщенным растворам солей. Он объяснил, в частности, образование в прошлые геологические эпохи Страссфуртских калийных месторождений выпариванием океанской воды при температурах 83 и 26°С.

Теория разбавленных растворов была разработана Я. Вант-Гоффом в 1885 г. Имея в виду оценку величины химического сродства в растворах и познакомившись с экспериментальными данными Ф. Пфеффера, Я. Вант-Гофф пришел к выводу, что метод осмотического давления дает возможность определить притяжение растворенного вещества растворителем. В своей широкоизвестной работе «Химическое равновесие в системах газов и разведенных растворов» (1885) Я. Вант-Гофф рассмотрел с термодинамических позиций использование законов Р. Бойля и Ж. Гей-Люссака к разведенным растворам и показал, что уравнение

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
виды наружной рекламы с примерами
концерты юбилеии в москве 2017г
Наборы ножей Tamahagane
моно кабель бокового свечения

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)