химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

ртло, он не пользовался формулами строения. •

Отдельные выступления против теории химического строения и попытки со стороны некоторых химиков обходиться без нее в практической работе не оказали никакого влияния на ее дальнейшее развитие и особенно на внедрение в практику органической химии синтетических исследований, и в частности «направленных синтезов».

Важным событием для- утверждения теории химического строения было установление химического строения бензола и' ароматических соединений. К I860 г. стало известно большое количество веществ, богатых углеродом, содержащих шесть или семь атомов углерода в молекуле и обладающих многими общими свойствами. Считалось, что все они содержат радикал СаН5 (фенил), служивший как бы ядром многочисленных соединений.

Попытки установить строение бензола, исходя из цепного строения его молекулы, приводили к выводу, что между углеро-дами должны существовать кратные связи. В 1865 г. А. Кекуле пришел к выводу, что бензол должен иметь кольцевое строение. В следующем году он выступил с идеей, что шесть атомов углерода, образующие замкнутую цель (бензольное кольцо), связаны друг с другом попеременно то одной, то двумя связями. Тогда же А. Кекуле высказал утверждение, что из такого строения можно вывести все производные, относящиеся к группе ароматических соединений. В своем учебнике (1867) он привел также следующие изображения строения бензола:

Различные формулы строения бензола

В дальнейшем А. Кекуле ввел общепринятую в настоящее время формулу бензола, которая позволила точно предвидеть число возможных изомеров моно-, ди- и трц-замешенных бензола.

Бензольная теория А. Кекуле была принята всеми сторонниками учения о химическом строении в качестве ее естественного развития. То обстоятельство, что формула бензола давала наглядное представление о строении ароматических соединений и

ю- 147

при этом объясняла их своеобразные свойства, вызвало ряд исследований ароматических соединений, подтверждающих выводы А. Кекуле.

Формула Кекуле вызвала, однако, и некоторые замечания и критику со стороны отдельных химиков. Было предложено несколько других формул. Так, известны формулы И. Лошмидта (параллелограмм), Адольфа Клауса (1840—1900) — в виде шестиугольника со связями, направленными внутрь, формулы Дж. Дьюара (1842—1923), Альберта Ладенбурга (1842—1911) и т. д. Обсуждение всех этих формул в общем содействовало признанию бензольной теории Кекуле. В 1869 г. А. Ладенбург доказал, что все шесть атомов водорода в бензольном кольце равноценны, в результате чего были отвергнуты гипотезы о существовании изомеров двухзамещенных бензола в орто-положении.

Пользуясь бензольной теорией Кекуле, К. Гребе в 1868 г. установил формулу строения нафталина, а несколько позднее и К. Либерман2 вывел правильную формулу антрацена. Были также установлены и формулы строения гетероциклических .соединений. В 1869 г. К. Гребе ввел для отличия производных бензола и ароматических соединений общие приставки перед названиями соответствующих соединений — орто-, мета- и пара-.

СТЕРЕОХИМИЯ

Идея пространственного расположения атомов в молекулах была далеко не новой в начале 70-х гг. Известны высказывания яо этому поводу М. В. Ломоносова (1741), В. Волластона (1813) я др. Однако возникновение стереохимии относится к 70-м гг. XIX в.

До этого времени были известны некоторые случаи изомерии, которые оказывались необъяснимыми с точки зрения классической теории химического строения (прежде всего оптической изомерии). Вращение плоскости поляризации нескольких веществ изучали еще в начале и в середине XIX в. К числу таких соединений относилась давно известная винная (d-винная) кислота. В 1848 г. Л. Пастер3 в процессе кристаллографических

исследовании получил кристаллы двойной натрий-аммонийной соли виноградной (рацемической винной) кислоты и заметил, что она состоит на кристаллов двух видов, представляющих собой как бы зеркальное отображение друг друга. Тщательно отделив кристаллы одной формы от другой и получив из них свободную кислоту, Л. Пастер обнаружил, что раствор d-формы вращает плоскость поляризации вправо, а /-формы — влево'. При смешении обеих форм образуется исходная рацемическая виноградная кислота.

Л. Пастер пытался объяснить оптическую активность винных кислот наличием в их

молекулах особых группировок атомов. Он высказал мысль, что-оптическая активность связана с тем, что атомы активных молекул расположены в углах неправильного тетраэдра.

В 1869 г. И. Вислиценус2, пытаясь объяснить случаи изомерии, не укладывающиеся в рамки классической теории химического строения, высказал идею о пространственном расположении атомов в молекулах. По его мнению, различное положение отдельных атомов в пространстве и является причиной особого вида изомерии, названной им геометрической. Эти взгляды и послужили Я. Вант-Гоффу отправным пунктом при создании им стереохимии. В- 1874 г. он высказал мысль об асимметрическом

атоме углерода в молекулах как о причине оптической активности. Эта мысль вытекала из его

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ремонту холодильного оборудования в екатеринбурге
fissler vitavit premium купить
офисное урно перфорированное стоимость
широкоформатная печать на ткани

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.06.2017)