химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

тиансен и К. Ф. Герцфельд пришли к выводу, что реакция образования бромоводорода относится к цепным реакциям. В том же году венгерский физик М. Поляньи пришел к тому же выводу. В 1923 г. И. А. Христиансен и X. А. Крамере установили, что константа реакции разложения оксида азота (V), определенная экспериментально, отклоняется от теоретического значения, и предложили для этой реакции цепной механизм.

250

Рднако до 1926 г. большинство физикохимиков предпочитало в ?акинетических исследованиях пользоваться объяснениями механизма реакций на основе законов формальной кинетики? I Новый период в развитии теории цепных реакций начался в= 11926 г., когда были предприняты исследования кинетики и меха-Iнизма термических реакций окислении фосфора и образования [воды из водорода и кислорода (1928). Именно результаты этих I работ оказались решающими и с полной очевидностью вскрыли-| важнейшие особенности протекания цепных процессов. Еще вг-'-, XIX в. (как было обнаружено в дальнейшем) было известно, что самовозгорание фосфора в воздухе не происходит, если давление кислорода меньше некоторого минимального значения или больше некоторого критического давления.

В 1926 г. сотрудники Н. Н. Семенова (в Ленинградском-физико-техническом институте) Ю. Б. Харитон и 3. Ф. Вальта-количественно изучили реакцию окисления фосфора (по свечению фосфора) при различных давлениях кислорода. Было установлено, что при малых давлениях кислорода свечение паров фосфора при впуске кислорода в сосуд наступает не сразу, а лишь по достижении определенного критического давления. При давлениях выше критического реакция развивается бурно и наступает воспламенение паров фосфора.

Н. Н. Семенов в том же 1926 г. высказал предположение, что описанная реакция протекает по цепному механизму, т. е. начинается в результате образования частиц с ненасыщенными, валентностями (свободных радикалов), в результате чего зарождаются цели последовательных реакций. Обрыв отдельных цепей происходит в результате гибели активных частиц при столкновении со стенкой реакционного сосуда. При малых давлениях кис-, лорода реакция развивается медленно, так как вероятность обрыва цепей велика вследствие легкого доступа активных частиц к стенкам. При давлениях же выше критического происходит массовое образование активных частиц и их умножение и, следовательно, прогрессивный рост-скорости реакции. Такой механизм был назван Н. Н. Семеновым цепными разветвленными реакциями. В 20-х и в начале 30-х гг. теория разветвленных цепей была проверена на многочисленных реакциях окисления (горение гремучего газа, окисление фосфина, серы и др.), а также на реакциях образования сероводорода, силана и т. д. и всюду блестяще подтвердилась. Н. Н. Семенов предсказал, что, помимо нижнего предела реакций воспламенения, должен существовать и верхний предел. Выше этого предела не происходит самовозгорания (вспышки или взрыва), а протекает медленная реакция' окисления кислородом. Это явление было действительно обнаружено и объяснено тем, что при слишком высоких давлениях кислорода молекулы газовой смеси как бы захватывают активные атомы и образуют слабоактивные радикалы, которые могут превращаться в конечные продукты, реагируя с компонентами

251

смеси. Такое явление в общем оказывается аналогичным по результатам обрыву цепей.

'Теория цепных разветвлений реакций была вначале встречена некоторыми химиками скептически. М. Боденштейн выступил даже с опровержением экспериментальных результатов Н. Н. Семенова и его сотрудников, однако вскоре убедился на основании собственных опытов в ее полной справедливости. Начиная с 1927 г. параллельно с развитием работ по изучению механизма цепных процессов в Ленинградском физико-техническом институте развернулись работы и в некоторых зарубежных лабораториях. В Оксфорде С. Н. Гиншельвуд (1897—1967) вместе с сотрудниками выполнил (в период с 1927 г.) ряд экспериментальных исследований и установил несколько важных частных особенностей протекания цепных разветвленных процессов.

Николай Николаевич Семенов (1896) окончил физико-математический факультет Петроградского университета и был оставлен при университете. С 1920 г. стал ассистентом и преподавателем Ленинградского политехнического института. Одновременно работал в Физико-техническом институте где заведовал лабораторией электронных процессов и руководил физико-химическим отделом. С 1928 г. — профессор, а в следующем году стал членом-корреспондентом Академии наук СССР. С 1931 г. — научный руководитель, а затем директор основанного им Института химической физики Академии наук СССР -выделившегося из Физико-технического института. В 1932 г. был избран академиком. В 1956 г. ему была присуждена Нобелевская премия по химии (вместе с С. Н. Гиншельвудом). Он также лауреат Ленинской премии.

Первый период научной деятельности Н. Н. Семенова под руководством академика А. Ф. Иоффе (1880—1960) был посвящен изучению электрических полей, электронных явлений и молекулярной физики. В это время он разработал тепловую теорию про

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать ширина спального места 180х200 купить хофф
ремонт чиллеров thermocold
сковорода для стекла панели
где купить борцовки в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.06.2017)