химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

итяжением и отталкиванием. Д. Гош полагал также, что при прохождении электрического тока через раствор на преодоление межионных электрических сил не затрачивается никакой энергии. В переносе тока принимают участие лишь те ионы, которые обладают достаточной кинетической энергией. Далее при своих расчетах он имел в виду взаимодействие лишь между близко расположенными друг к другу ионами и полагал, что они могут образовывать «насыщенные электрические дублеты».

В ряде случаев выведенные Д. Гошем формулы давали точное совпадение с опытом. Но явно ошибочные исходные положе-244

вия вызвали критическое отношение к теории в целом со стороны многих крупных физикохимиков. | Под влиянием развернувшейся дискуссии по поводу теории" J Д. Гоша профессор физики Высшей технической школы в Цю-? рихе П. Дебай (1884—1966) совместно со своим ассистентом Э. Хюккелем (1896) начал в 1918 г. теоретические исследования растворов сильных электролитов. В 1923 г. разработанная ими теория была опубликована. Отправными положениями новой теории было, во-первых, допущение, что ионы в растворах находятся в электрическом взаимодействии и поэтому распределены (в объёме) в определенном порядке, отличном от хаотического распределения молекул в газе. Это возникает вследствие того, что вокруг отдельных ионов под влиянием электростатических сил образуется облако из ионов противоположного заряда. Если теперь нон под влиянием приложенного электрического поляг приобретает движение, то окружающее его ионное облако деформируется, а затем распадается. Одновременно вокруг иона возникает новое облако ионов противоположного знака. Исчезновение первоначального облака требует некоторого времени (время релаксации), вследствие чего позади движущегося иона всегда остается «рой» ионов противоположного заряда, оказывающих тормозящее действие на рассматриваемый движущийся ион. Этот" ион будет испытывать также тормозящее действие, оказываемое ионами противоположного знака, двигающимися (в электрическом поле) в обратном направлении. Общее действие обоих факторов на уменьшение подвижности иона оказывается пропорциональным Vе. гДе с — концентрация ионов.

Исходя из этих представлений, П. Дебай и Е. Хюккель вывели уравнение, выражающее зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации раствора. Это уравнение удовлетворительно, но не полностью соответствовало опытным данным для бинарных электролитов. В него входят диэлектрическая постоянная и вязкость растворителя.

В 1926—1927 гг. норвежский физик Ларе Онзагер внес в уравнение Дебая—Хюккеля поправку, учитывающую броуновское движение ионов. С этого времени уравнение Дебая—Хюккеля—Онзагера широко применяется для расчетов электропроводности и некоторых других свойств растворов сильных электролитов. При этом во многих случаях, в частности в растворах трехвалентных ионов и т. д., приходится вводить в основное уравнение различные условия и поправки. Так, например, возникновение дублетов ионов, которые ведут себя подобно неиониэированным молекулам.

Оказалось необходимым также введение поправок на сольватацию ионов, т. е. фактор, зависящий от природы как электролитов, так и растворителей. Таким образом, современная теория сильных электролитов учитывает в отличие от первоначальной теории электролитической диссоциации С. Аррениуса и В. Ост245

вальда как физические, так и химические факторы. Среди видных исследователей в этой области крупные заслуги принадлежат профессору в Ростоке (ГДР) Гансу Фалькенгагену (1895—1971).

По закону Гульдберга и Вааге действующие массы веществ определяются равновесными концентрациями. Однако в самом начале текущего столетия было выяснено, что гомогенные равновесия в растворах электролитов не подчиняются этому закону. В 1901 г. Дж. Н. Льюис показал, что закон действующих масс применим только к идеальным газам и идеальным растворам. Для расчетов равновесий в реальных газах и растворах он ввел функции: фугитивность — / и активность — а (1923). Обе функции связаны друг с другом. Коэффициент фугитивности (летучести) или коэффициент активности у— у, где р — давление газа (или с — концентрация раствора). Таким образом, коэффициент активности представляет собой величину, характеризующую отклонение свойств раствора от свойств идеального раствора той же концентрации. Для идеальных растворов, а также и растворов при бесконечном разбавлении коэффициент актив-. ности равен 1. Введение понятия «активность» оказалось весьма важным для физико-химической трактовки реакций в растворах сильных электролитов.

ТЕОРИЯ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ

К концу XIX в. (главным образом под влиянием взглядов В. (^ствальда) сложилось представление, основанное на теории электролитической диссоциации, что носителем кислотных свойств служат ионы водорода и что сила кислот пропорциональна концентрации ионов водорода. Сила же оснований определяется концентрацией гидроксид-ионов. Поэтому нейтрализация кислоты основанием сводится к взаимодействию ионов водорода и гидроксогруппы с образованием молекул воды. Это представле

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
комод 950186
курсы эксель в москве шаболовская
стул промышленный винтовой железный
Kiturami STSO 30

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)