химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

х и кетонных форм различны, но возможны реакции той или иной формы. Кроме того, скорость реакций одной из них часто зависит от растворителя и присутствия посторонних веществ, в особенности кислот и щелочей.

Двойственную реакционную способность таутомерных соединений широко изучали многие химики в течение текущего столетия. В СССР эта область исследований стала традиционной еще со времени А. М. Бутлерова и разрабатывается до настоящего времени как представителями бутлеровской школы, так и учеными других химических школ.

ХИМИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Еще А. Лавуазье констатировал, что органические соединения, помимо углерода и водорода, могут содержать и другие Г элементы, в частности азот и фосфор. Действительно, с первых шагов развития органической химии ученые столкнулись с такими соединениями, а также и с сернистыми соединениями. Несколько позднее были открыты и металларгаьнческие соединения, получившие особое значение в развитии срганического синтеза.

Металлорганические соединения. В 1848 г. Э. Франкланд, предполагая выделить свободные радикалы (метил, этил и т. д.), нагревал в запаянных трубках соответствующие алкилиодиды в присутствии цинка. Он получил при этом вещества, ошибочно принятые им за свободные радикалы, на самом же деле представлявшие собой насыщенные углеводороды. Продолжая в следующем году свои опыты, он получил диметилцинк и диэтил-цинк. Это открытие первых металлорганических соединений явилось отправным пунктом для возникновения теории валентности и в дальнейшем для крупных теоретических открытий.

1 Огюст Виктор Гриньяр (1871—1935) по образованию математик, работал с конца XIX в. у Ф. Барбье (1848—1922) в Лионе. Ф. Барбье в то время занимался изучением метода синтеза, применявшегося С. Н. Реформатским (с диметилцннком), он предложил добавлять в реакционную смесь галогениды "металлов. С 1898 г. он по предложению О. Барбье начал исследование по применению в синтезах магнийорганических соединений. В дальнейшем он работал я различных университетах Франции.

235

В 60-х гг. XIX в. выяснилось, что цинкорганические соединения с успехом могут применяться в органическом синтезе. Так, в 1863—1864 гг. А. М. Бутлеров получил третичный, бутиловый алкоголь при действии диметилцинка на хлористый ацетил. В дальнейшем многие видные русские химики, особенно А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр 1 получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенидов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей

в органическом синтезе и в анализе. С их помощью были решены задачи синтеза соединений, содержащих двойные связи, ме-таллорганических соединений и т. д.

Среди других металлорганических соединений следует сказать об алюминийорганических. В начале 50-х гг. текущего столетия немецкий химик К. Циглер (1898—1973) обнаружил, что триалкилалюминий довольно легко присоединяет к себе олефины с образованием алюминийорганических соединений с длинными углеродными цепями. Эти соединения- вступают в реакцию, подобно реактивам Гриньяра. Таким путем оказалось возможным получать спирты с длинными (до 20 атомов углерода) углеводородными, цепями, которые приобрели большое значение для синтеза весьма ценных веществ, получаемых к тому же из дешевых исходных продуктов (например, природных горючих газов). Описанные реакции по существу представляют собой реакции полимеризации. В 1953 г. К. Циглер и итальянский химик Джулио Натта (1903) установили, что процесс такой полимеризации проходит несравненно быстрее при добавках галогенидов некоторых металлов (например, титана, ванадия и др.) к основному компоненту катализатора — триалкилалюминию. Этот смешанный катализатор, получивший название «катализатор Циглера— Натта», был с успехом применен при полимеризации этилена, пропилена и других олефинов. В частности, на нем полимеризация этилена осуществляется при сравнительно небольших давлениях (полиэтилен низкого давления), тогда как прежде для полимеризации требовалось давление свыше 108Па (полиэтилен высокого давления). Кроме того, триалкилалюминий нашел себе и другие важные области применения.

К. Циглеру же принадлежит и простой способ производства триалкилалюминиевых катализа

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_74.html
мониторы нр
ремонтпорога присосками в тамбове
саксофон концерт москва 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)