химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

рида действием на него серебра:

2 (CeH5) i,CCl+2Ag -* (СвН5) аС-С (С6Н5) 3+2AgCl

Можно было ожидать, что полученный таким путем гекса-фенклэтан будет устойчивым и вместе с тем химически инертным соединением. Исследование показало, что это кристаллическое

232

бесцветное вещество при растворении^ в органических растворителях неожиданно дало окрашенные растворы. Кроме того, было обнаружено, что в растворах новое вещество легко вступает в реакции с кислородом, галогенами и другими агентами. Все это привело М. Гомберга к идее, что гексафенилэтан в растворе ^диссоциирует предположительно на разноименно заряженные |свободные радикалы трифенилметила. Проверочные опыты, а [также определение молехулярной массы подтвердили существо-? вание в растворах свободных радикалов. М. Гомберг получил и ; другие подобные же свободные радикалы из гексаарилэтанов. В течение первой половины текущего столетия было обнаружено большое число различных свободных радикалов как в растворах, так и в газовой фазе. Немецкий ученый Ф. Панет (1929) получил метил и этил разложением тетраметилсвинца и тетра-этилсвинца (в XIX в. было сделано немало попыток, оказавшихся безуспешными, получить в свободном виде эти радикалы). Правда, как было установлено, продолжительность жизни этих радикалов очень мала и составляет около 0,01 с. В процессе исследований свободных радикалов выяснили, что они относятся не только к соединениям трехвалентного углерода, но и к другим атомам с ненасыщенными связями, например одновалентного и четырехвалентного азота, одновалентного кислорода и т. д.

Большой интерес химиков к получению и изучению свойств свободных радикалов объясняется в особенности их ролью в переходных состояниях, т. е. в активном комплексе, определяющем направление и кинетику множества реакций.

Таутомерия и двойственная реакционная способность. С точки зрения теории химического строения реакционная способность и направление химических реакций определяются структурой молекул реагирующих веществ, наличием в структуре тех или иных группировок атомов. Однако уже вскоре после возникновения теории химического строения её автор А. М. Бутлеров отметил, что некоторые соединения с равной вероятностью могут быть представлены двумя различными формулами (циановая кислота и мочевина). Позднее, в 1877 г. А. М. Бутлеров высказал мысль, что в таких случаях молекулы соединений постоянно нзомери-' зуются и переходят из одного соединения в другое и обратно. Вследствие этого такие соединения могут обладать двойственной реакционной способностью.

В 1882 г. А. Байер заметил, что изатин реагирует в одних слуСО

чаях соответственно структуре: СбН<ч /СО (лактамная

NH

форма), в других же случаях в соответствии со структурой;

/соч

С6Н4ч J:C(OH) (лактимная форма). Еще ранее, в 60-х гг. х N ^

был известен случай двойственной структуры ацетоуксусного

233

эфира (енольная и кетонная формы), который стал объектом полемики о том, какую из формул следует признать правильной. В 1885 г., обсуждая такие случаи, немецкий химик К- Лаар (1853—1929) предложил назвать их таутомерией (хатбс, — тот же самый и цео/s — часть, греч.). Он высказал мнение, что существование таутомерных соединений связано с внутримолекулярным переносом водородного атома. В зависимости от его положения ацетоуксусный эфир может реагировать либо как оксисоединение, либо как кетон. По Лаару, таутомерные соединения не представляют собой смеси двух форм, а являются одной формой, в которой водород осцилирует из одного положения в другое и обратно.

Профессор Берлинского университета П. Якобсон (1859— 1923) при анализе механизма явления таутомерии (1887) предложил для него название «десмотропия» (oectpiog — связь и xgeneiv — изменять, греч.). Это название употребляется и до настоящего времени наряду с названием таутомерия.

Точка зрения К. Лаара подверглась критике и была отвергнута в 1896 г., когда иенский профессор Л. Кнорр (1859—1921) доказал, чтр явление таутомерии обязано существованию двух изомерных форм, в которых водородный атом занимает различное положение в молекулах. Обе формы устойчивы в кристаллическом состоянии, в растворах же возможны взаимные превращения обеих форм. Эти выводы были подтверждены В. Г. Висли-ценусом (1861—1922), которому удалось установить приблизительное количественное соотношение енольной и кетонной форм в формилфенилуксусном эфире.

Кэмбриджский профессор Т. Лаури (1874—1936), основываясь на представлениях А. М. Бутлерова о динамизме взаимных переходов таутомерных форм, предложил еще одно название для таутомерии — «динамическая изомерия». В дальнейшем динамической изомерией объясняли разнообразные явления взаимных превращений изомерных -форм, относящиеся, в частности, к оптической изомерии, в том числе к явлению мутаротации — изменению вращения плоскости поляризации при взаимных переходах оптических изомеров.

Таутомерные превращения получили большое значение в практике органического синтеза. В некоторых случаях оказалось, что скорости реакций енольны

страница 106
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка inwencja
Предложение от KNSneva.ru lenovo ideapad yoga 2 pro купить - поставка техники в СПБ и города северо-запада России.
курсы дизайна интерьера курская
какие места лучше брать в олимпийском на мюзикл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)