химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

ызвала в свое время споры и подверглась рритике. Она носит в общем качественный характер. Однако идные английские химики К. Ингольд и Р. Робинзон указали р 30—40-х гг., что явления отклонения в электронной структуре молекул- от нормального положения (резонанс) вызывают Изменения в реакционной способности молекул. К. Ингольд одновременно с Л. Полингом в 1930—1932 гг. развил представление о мезомерии (ц&гос,— средний и negi's — часть, греч.), (согласно которым реальная структура молекул рассматривается как некое среднее между двумя или несколькими мыслимыми структурами.

Реакционная способность. Огромный экспериментальный материал по органическому синтезу, накопленный в течение послед-: него столетия, позволил установить многочисленные особенности 'течения химических процессов в различных условиях, как в t части энергетики, так и кинетики этих процессов. Большая часть [ такого рода особенностей протекания химических процессов ?нашла свое отражение в эмпирических правилах, используемых I при практическом осуществлении синтезов. Только в последние ^десятилетия эти правила были объяснены на основе законов физики и физической химии и приобрели значение закономерностей. Учет таких закономерностей позволяет химикам-синтетикам сознательно управлять течением химических процессов и осуществлять направленные синтезы.

1 Кристофер Ингольд (1893—1970) — видный английский химик, профессор Лондонского университетского колледжа (с 1930 г.), основатель физической органической химии. Известен своими многочисленными исследованиями

3 Роберт Робинзон (1886—1974), получив степень доктора в Манчестере в 1910 г., был в 1912—1915 гг. профессором органической химии в университете Сиднея в Австралии. По возвращении в Англию он работал в нескольких университетах и с 1929 г. стал профессором в Оксфорде. Он исследовал структуры ряда растительных красителей и алкалоидов, разработал и осуществил синтезы природных растительных веществ, в частности морфина и других алкалоидов. Занимался и некоторыми вопросами теории.

231

Еще в начале 30-х гг. текущего столетия английский химик А. Лепворт (1872—1941) классифицировал действующие реагенты, т. е. вещества, вызывающие реакцию (например, замещения), на анионоиды и катионоиды соответственно с их сходством с анионами или катионами.. Р. Робинзон использовал такие представления в своих исследованиях и расширил их. Несколько позднее К. Ингольд ввел термины «нуклеофильный» для реагентов, которые дают электронную пару для вновь возникающего при их действии соединения, и «электрофильный», когда реагент не дает электронной пары для вновь возникающей связи. Соответственно такие реакции получили названия реакций нуклеофильного и электрофильного замещения. Механизм реакций обоих типов был подробно экспериментально изучен Кр. Ин-гольдом и его сотрудниками в 30—40-х гг. и вполне подтвержден.

К этим двум типам реакций следует добавить еще реакции радикального замещения, которые характеризуются расщеплением ковалентной связи у'исходного вещества и образованием либо двух новых продуктов замещения, либо одного продукта и свободного радикала. Установление механизма этих типов превращений позволило теоретически объяснить ранее установленные эмпирические правила, относящиеся к реакциям замещения, отщепления, а также и присоединения (в том числе и присоединения по кратным углерод—углеродным связям и т. д.).

Свободные радикалы. На основе представлений А. Лавуазье о радикалах возникла теория, отождествлявшая радикалы с «атомами органических соединений», играющих ту же роль, как простые атомы в неорганических веществах. Учение о радикалах вошло в качестве основного положения в электрохимическую теорию Я- Берцелиуса.

В середине XIX в. казалось, что теория радикалов имела прочную экспериментальную основу.

Несмотря на то что еще в 30-х гг. XIX в. были открыты реакции замещения (Ж. Дюма и др.), что в связи с этим в конце концов теория радикалов пала, химиков еще некоторое время привлекала идея существования свободных радикалов — атомов органических веществ. И лишь после возникновения атомно-моле-кулярного учения и успехов в изучении и характеристике физических свойств молекул (молекулярная масса) было наконец установлено, что свободные радикалы (в смысле, электрохимической теории Берцелиуса) не существуют. Возникновение теории химического строения в 60-х гг. XIX в., основанной на признании четырехвалентности углерода, вполне подтверждало этот вывод. В 1896 г. В. Оствальд высказал мнение, что природа органических радикалов (в современном их понимании) такова, что получить их в свободном состоянии невозможно.

В 1900 г. появилось сообщение американского химика (Мичиганский университет) М. Гомберга (1866—1947) о получении им свободного радикала — трифенилметила. Естественно, что это сообщение было встречено химиками с явным недоверием и существование нового соединения было признано лишь позднее.

В конце XIX в. М. Гомберг синтезировал тетрафенилметан. Он предпринял синтез гексафенилэтана из трифенйлметилхло-

страница 105
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить букву у на учебный автомобиль в севастополе
купить гантели в ростове на дону дешево
аервисный инженер котельного оборудования где обучится
бухгалтерский шкаф шм-6к

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)