химический каталог




История химии

Автор Н.А.Фигуровский

ю составляющих их атомов. Однако среди неорганических соединений были известны и такие, установление строения которых встречало серьезные затруднения. К числу их относили молекулярные соединения, в частности гидраты, аммиакаты, двойные соли, цианиды и т. д.

Соединения такого рода, названные в 1889 г. комплексными, издавна привлекали к себе внимание исследователей. Еще в начале XIX в. были открыты ферроцианиды и феррицианиды. В 1822 г. Л. Гмелин получил лютеокобальтовый оксалат fCo(NH3)e]a-(С204)з- Позднее Е. Фрем^и (1814—1894) выделил пурпуреокобальтовый хлорид [Co(NH3)5]Cl2причем было установлено, что в этом соединении не весь хлор может быть осажден нитратом серебра. В XIX в. были известны также многие комплексные соединения платины и других металлов.

Для объяснения строения таких соединений ученые предлагали различные теории (например, Т.. Грэм, А. Клаус, А. В. Гофман и др.). В 1869 г. Хр. В. Бломстранд (1826—1897) предложил теорию цепного строения.

Основная заслуга в решении проблемы строения молекулярных соединений принадлежит швейцарскому химику А. Вер-неру2. В 1893 г. он предложил теорию, обобщающую результаты

Кисследований его предшественников и получившую название [.координационной теории. В течение дальнейших 25 лет он [развил важнейшие положения и выводы из этой теории, под-} твердив их результатами специально поставленных экспериментальных исследований. Теория Вернера получила широкое признание и стала одним из важных факторов развития неорганической химии. Главное положение ее состоит в признании факта, что молекулы, в которых с точки зрения классической теории .валентности«соединительная способность» атомов исчерпаны, все же могут принимать участие в дальнейшем построении более сложных молекул. Такая возможность связана с тем, что при образовании сложных соединений наряду со связями сродства, называемыми «главными валентностями», принимают участие еще и другие связи, называемые «побочными валентностями».

А. Вернер ввел понятие о комплексном ионе — сложной комбинации атомов и молекул, состоящей из центрального атома или иона, непосредственно связанного с несколькими нейтральными молекулами или отрицательными ионами. Эти молекулы и ионы носят название лигандов (донорных групп), координированных центральным атомом (акцептором), и образуют внутреннюю координационную сферу'. Максимальное число лигандов, которое способен удерживать центральный ион, называется, по Вернеру, координационным числом.

В своей обобщающей работе «Новые воззрения в области неорганической химии» (1905) А. Вернер систематически изложил свою теорию и экспериментальный материал, подтверждающий ее положения и выводы. Он показал, в частности, что платина (IV), кобальт (III), иридий (III) и хром(Ш) обладают координационным числом 6, а платина (II), палладий (II), медь (II) проявляют четыре побочных валентности (т.е. координационное число равно 4). Известны комплексообразователи с координационными числами 2, 3, 7 и 8.

диссертацию, посвященную стереохимии соединений азота. С 1893 г. и до конца жизни был профессором Цюрихского университета. Нобелевский лауреат по химии в 1913 г.

1 При изображении формул комплексных соединений комплекс, составляющий внутреннюю координационную сферу, изображается в квадратных

скобках.

221

Главные валентности комплексообразователи насыщаются только отрицательными ионами. В то же время побочные валентности могут насыщаться как отрицательными ионами, так и нейтральными молекулами. Этим и объясняется, что в соединениях, содержащих хлор, только ионы хлора могут осаждаться нитратом серебра, атомы же хлора, непосредственно связанные с комплексообразователем, не реагируют с нитратом серебра. А. Вернер, пользуясь определениями электропроводности, установил число ионов в соединениях и тем самым состав внутренней координационной сферы.

м

Не менее существенной частью координационной теории Вер-нера следует признать и положения этой теории, касающиеся стереохимии комплексных соединений. Основное положение состоит в том, что молекулы и ионы, связанные с центральным ионом побочными валентностями, располагаются вокруг него в пространстве как в кристаллическом состоянии, так и в растворах.

Используя стереохимические представления Я. Вант-Гоффа и Ле-Беля, А. Вернер нашел, что побочные валентности комплексных соединений с координационным числом 6 направлены к вершинам правильного октаэдра, в центре которого расположен центральный ион. Соединения же с координационным числом 4 построены, по Вернеру, соответственно либо на основе тетра-эдрической модели, либо в виде плоского прямоугольника. В связи с этими общими положениями А. Вернер рассмотрел возможные случаи изомерии соответствующих комплексов. Так, он показал, в частности, на примере комплекса состава [Pt(NH3)2Cl2] (координационное число равно 4), что в случае, если лиганды располагаются в одной плоскости, то должна существовать цис- и гракс-изомерия >. Путем специально поставленных опытов А. Вернеру удалось получить такие изомеры и разде

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "История химии" (8.78Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на дом москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - изготовить лестницу на второй этаж цена - продажа, доставка, монтаж.
стул изо купить
где разместить вещи на хранение в москве?

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)