т по сравнению с нерадиоактивными гораздо более развитой поверхностью. Так, если удельная поверхность BaS04 составляет 4,2—4,3 м2/г, то у препарата BaS3604 с удельной активностью порядка 100 мкюри/г эта величина повышается до 7,9—8 м2/г. .

Естественно, что величины адсорбции газов и паров на поверхности радиоактивных препаратов больше, чем на поверхности . нерадиоактивных. Это положение, однако, не может быть распространено на адсорбцию из растворов, Поскольку в последнем случае большое влияние на адсорбцию оказывает величина и, главное, знак зарядов на поверхности адсорбента и адсорбирующейся частицы, очевидно, что введение радиоактивности в твердый адсорбент может привести как к повышению, так и к понижению величин адсорбции по сравнению с нерадиоактивным адсорбентом.

Радиоактивность кристаллического тела оказывает заметное влияние и на скорость растворения веществ, что естественно, поскольку в кинетическое уравнение растворимости входит величина истинной поверхности растворяющегося кристалла. Аналогично изменяется и кинетика процессов испарения.

Основные исследования по влиянию радиоактивности твердых тел на их физико-химические свойства были выполнены Викт. И. Спициным.

Влияние внешнего облучения на физико-химические свойства твердых тел. Исследование влияния внешнего облучения на свойства твердых тел помимо самостоятельного интереса, который представляет этот раздел радиационной химии, проводилось также в связи с проблемой радиационной стойкости различных конструктивных материалов.

Облучение кристаллов ведет как к изменению регулярности строения кристаллической решетки, так и к радио-лизу химического соединения, образующего кристалл. Исследования показали, что облучение ионных кристаллов ведет к увеличению числа анионных и катионных вакансий. При этом часть электронов, образовавшихся в результате радиолиза, занимают анионные вакансии. Подобное расположение электронов обусловливает изменение электропроводности по сравнению с электропроводностью не-облученного кристалла.

Заполнение (частичное или полное) катионных и анионных вакансий ионных кристаллов ведет к появлению в результате облучения центров окраски. Интересно и важно в практическом отношении явление возникновения окраски стекол при облучении, обнаруженное еще первыми исследователями радиоактивности. Появление окраски обусловлено окислительно-восстановительными процессами, протекающими в стекле при облучении. Так, процесс

Mn2+~-> Mn3+ + е приводит к появлению пурпурного окрашивания, процесс Na~*~ + е -> Na — к образованию необычайно красивой голубой окраски.

Радиолиз ионных кристаллов не приводит к появлению принципиально новых продуктов по сравнению с радио-лизом растворов. Так, при радиолизе нитратов образуется нитрит-ион и молекулярный кислород. Пергалогенаты восстанавливаются до галогенидов, выделяя молекулярный кислород.

Предварительное облучение твердых тел часто оказывает заметное влияние на кинетику последующих реакций с их участием. Так, резко ускоряется термическое разложение оксалата и перманганата серебра. Природа влияния внешнего облучения на кинетику химического процесса такая же, как и в случае самооблученйя.

Облучение твердых органических соединений ведет к радиолизу, продукты которого имеют примерно такой же состав, как и в случае облучения газообразных или жидких органических соединений.

Известным своеобразием отличается радиолиз органических соединений, адсорбированных на поверхности твердых тел.

Раздел V

ПРИМЕНЕНИЕ ИЗОТОПОВ В ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Глава 13. ПРИМЕНЕНИЕ ИЗОТОПОВ ДЛЯ РАЗРАБОТКИ ТЕХНОЛОГИИ ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ ПРОЦЕССОВ И ОПЕРАЦИЙ

Проведение определенного процесса в химической технологии состоит в осуществлении самой химической реакции и организации контроля за течением процесса. В свою очередь, для осуществления химической реакции необходимо изучить механизмы этой реакции, а также особенности ее протекания, обусловленные промышленными масштабами процесса. Первая из этих задач по своей постановке не отличается сколь-нибудь принципиально от применения изотопов для излучения механизма химических реакций в лабораторной практике. Что же касается особенностей технологического процесса, то здесь прежде всего надо назвать разработку различных операций, сопровождающих проведение химической реакции в промышленности (перемешивание, фильтрование и т. п.).

Специфичными являются задачи контроля за течением процесса в химической промышленности. Помимо очевидной цели, которую преследует подобный контроль,'— определение степени полноты протекания химической реакции — здесь следует назвать такие задачи, как определение уровня жидкости в реакционных емкостях, объема или веса реагентов, вводимых в реакцию и т. п.

Применение изотопов, в особенности радиоактивных, позволяет успешно решать многие из перечисленных задач.

Применение изотопов для разработки технологии химических процессов. Ц е л-л юлозно-бумажная промышленность. Изотопы были применены для изучения строения ряда соединений, а также м