химический каталог




Применение изотопов в химии и химической промышленности

Автор Ю.Я.Фиалков

а (70—75% непредельных углеводородов по сравнению с 40—50% при термическом крекинге). Важным преимуществом РТК по сравнению с термическим является проведение процесса при более низкой (на 150— 200°) температуре.

При радиолизе галоидуглеводородов протекают явления, во многом сходные с теми, которые характерны для химического поведения «горячих» атомов (см. гл. 5). Естественно, что качественный состав продуктов радиолиза галоидалканов характеризуется еще большим разнообразием, чем в случае радиолиза аналогичных алканов. Помимо различных углеводородов, образуются соответствующие их галоидпроизводные. Так, при радиолизе хлористого «-бутила образуются с различным выходом Н2, НС1, различные изомеры бутана и хлористого бутила, а также различные дихлорбутаны,

В большинстве случаев состав продуктов радиолиза кислородсодержащих органических соединений — спиртов, альдегидов, кетонов и эфиров-кислот— настолько сложен, что полная расшифровка всей совокупности протекающих при радиолизе этих соединений процессов — дело будущего. Обстоятельнее по сравнению с другими кислородсодержащими соединениями изучены карбоновые кислоты, в частности, уксусная кислота. В число продуктов радиолиза СН3СООН входят ацетон, ацетальдегид, а также ряд газообразных продуктов: Н2, С02, СО, СН4, QHe, Можно полагать, что образование метана происходит по радикальному механизму: СН3СООН СН3- +СООН-; СН3- + + СН3СООН -> СН4 + СН2СООН. (или СН3СОО).

Относительно большое число работ по радиол из у алифатических карбоновых кислот объясняется стремлением проверить радиацио.нно-химическую теорию происхождения нефти, согласно которой углеводороды нефти образовались при облучении первичного органического вещества Земли радиоактивными элементами, количество й интенсивность . излучения которых в ранние геологические эпохи были весьма велики. Независимо, от достижения конечной цели —> разработки теории происхождения нефти — эти работы значительно обогатили радиационную химию органических соединений.

Радиационное окисление органических соединений. Ра-диационно-химическим окислением называются процессы присоединения кислорода при облучении смеси органических веществ с кислородом. Эти процессы протекают в газовых смесях, образованных органическим соединением и кислородом, либо при облучении твердых и жидких органических соединений, в которых растворен молекулярный кислород.

Как известно, введение кислорода во многие органические соединения достигается с трудом. Особенно трудно оно проходит в случае парафинов, которые более или менее легко сгорают в кислороде, образуя воду и С02, и лишь в редких случаях при экстремальных условиях образуют кислородпроизводные. Обусловлено это сравнительно высокой химической инертностью молекулы 02; в тех же случаях, когда начинает протекать радикально-цепная реакция с участием атомов О и перекисных радикалов RO2, чаще всего происходит глубокое разрушение органической молекулы.

Первой стадией paдиационно- химического окисления является активация окисляющегося вещества, в результате чего возникают свободные радикалы, вступающие затем

во взаимодействие с кислородом: R- + 02 -> RO2; R02-f~ + RH -> ROOH + R-. Как видно из приведенной схемы, одним из продуктов процесса является гидроперекись-Одновременно с гидроперекисями образуются другие кислородсодержащие соединения: альдегиды, кетоны, спирты и т. п. Механизм -радиационно-химического окисления может изменяться в зависимости от условий облучения.

Основной особенностью радиационно-химического окисления следует считать громадное разнообразие продуктов радиолиза. Так, например, при облучении смеси СН4 и 10% 02 при 25° С 7-излучением Со60 в реакционной смеси идентифицировано семнадцать соединений, среди них углеводороды — этилен, этан, ацетилен, пропан; формальдегид и ацетальдегид; метиловый и этиловый спирты, различные простые эфиры, гидроперекиси, ацетон и т. п.

При радиационно-химическом окислении алканов в жидкой фазе' наибольшими G характеризуются перекис-ные и карбонильные соединения, спирты и кислоты. Разнообразие продуктов радиолиза в данном случае является следствием разнообразия радикалов, образующихся при

облучении углеводорода: RH~->RJ, R2, R3... Н-. Каждый из радикалов, соединяясь с молекулой 02, образует соответствующий перекисный радикал Ri+02->R02. Как было отмечено выше, эти радикалы вступают во взаимодействие с молекулами алкана R1O2 + RH RxOOH + -f» R •. Образующаяся при этом гидроперекись может оставаться в реакционной смеси либо, разлагаясь, переходить в соответствующее кислородное соединение. Кроме того, при облучении алкана происходит его радиолиз, не связанный с последующим взаимодействием с кислородом, что обусловливает появление в реакционной смеси различных углеводородов. Так, в смеси, образующейся при облучении смеси я-гептана и кислорода, обнаружено восемь гидроперекисей, пять альдегидов, четыре кетона, семь карбоновых кислот, четыре спирта, тридцать один углеводород и молекулярный водород. Несомненно присутствие В реакционной смеси еще нек

страница 77
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90

Скачать книгу "Применение изотопов в химии и химической промышленности" (1.75Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветы для свадьбы
decor new line kitchen a
полочка на кухню
обучение парикмахерскому искусству кузьминки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)