аствор титруют кислотой. Полученное количество СаО пересчитывают на CaF2 и прибавляют к найденному взвешиванием.

Для контроля фторид кальция в тигле переводят в CaS04 добавлением небольшого количества серной кислоты. После слабого прокаливания осадок взвешивают в виде CaS04. Фактор пересчета на фтор 20,59%.

Определению фтора в виде CaF2мешают фосфаты, арсенаты: антпмонаты, вольфраматы, молибдаты, титанаты, цирконаты и ванадаты.

При содержании 0,1, 0,5 и 1,0% F ошибка составляет 0,03. 0,08 и 0,15% соответственно.

Определение в виде PbCIF

Фторид хлорида свинца PbCIF осаждают из нейтрального или слабокислого раствора.

Метод был предложен Адольфом [272]. Нейтральный или слабокислый раствор PbF2 перемешивают с насыщенным раствором РЬС12. Полученный PbCIF после промывания насыщенным раствором фторидхлорида свинца определяют взвешиванием. Фактор пересчета PbCIF на фтор равен 0,0729. В литре воды при 18°С растворяется 385 .«г PbCIF. В горячей воде растворимость возрастает почти в три раза (ПР = 2,3• 10"9 при 18° С) [233].

Растворимость и состав осадка зависят (при больших количествах PbCIF) от рН, оптимальное значение которого лежит в пределах 4,1—4,8. При более низких рН осадок значительно растворим, а при более высоких рН загрязнен основной солью РЬСЮН.

27 или CI-, моли

0.0 0.1 1.0

Согласно Тананаеву [233]. растворимость PbCIF резко снпжа

ется в присутствии ионов РЫ- „ CI": Р снпжаРастворимость PbCIF, моли

1.3-ю-'

2.31-10-= 2. .31.10-»

По данным Дюваля [406], осадок про 66—538= С имеет постоянный вес. При более высоких температурах он быстро начинает

разлагаться и сублимируется. Осадок следует высушивать при

130—150° С. ' "

Согласно исследованиям Эрдея [563], вес осадка до 450° С снова увеличивается примерно на 12%, а при температуре выше 450е С снова уменьшается. Быстрее всего разложение происходит при 800s С и при 950° С полностью заканчивается.

Сульфаты, сульфиды и фосфаты, а также нитраты, ацетаты и тартраты мешают определению. Ионы хлора мешают мало: при отношении С1~ : F~= 1 : 1 ошибки не превышают 1%. Если в растворе присутствует больше 4 яг фторида, кремнекислоту удаляют либо со свежеосажденным Cd(OH)2, либо аммиачным раствором окиси цинка.

Определение в виде K^SiFe

Весовое определение фтора в виде KiSiFe основано на улавливании SiF4 в нейтральный раствор фторида калия под ртутью [354]. После отделения ^SiFs от ртути осадок собирают на взвешенный фильтр, тщательно промывают сначала водой, а затем спиртом (1:1) и высушивают при 100° С до постоянного веса.

Фактор пересчета K2S1F6 на фтор равен 0,34511.

Определение в виде BiF3

Исследуемый раствор нейтрализуют н пробу, содержащую 0,20—0,25 г F, помещают в сосуд из пластмассы или серебра. Объем раствора доводят до [25 мл п добавляют 5 капель СН3СООН. При этом рН должен быть 6.5 но индикаторной бумаге.

Затем на холоду приливают по каплям раствор реагента, который готовят быстрым растворением 50 г Bi(N03)3 в 50 .ил Н20 с 10 мл СН3СООН (1 мл раствора соответствует 0,114 г F). Пос.т^ перемешивания оставляют отстаиваться в течение 1—2 нас.

Декантируют, затем фильтруют под вакуумом. Осадок промывают 10 мл 2,0%-ной СНзСООН, затем водой. Осадок BiFj высушивают па воздухе в течение часа и далее выдерживают его 2 часа при 100'С. После легкого прокаливания осадок взвешивают. Фактор пересчета — 0,2-143 Точность .метода 0,223± = 0,0005%.

Метод определения в виде BiF3 неприменим в присутствии других соединений висмута (гпдролпзуются), а также хлоридов, бромидов, полндов, сульфатов и фосфатов [406].

Определение в виде трифенилоловофторида

Анализируемый раствор (рН 4—8) вносят в сосуд, снабженный фильтром, -туда же прибавляют 2 мл раствора трпфенплоловохлорида. растворенного в хлороформе. После тщательного перемешивания раствор оставляют на некоторое время: образовавшийся осадок отфильтровывают под вакуумом п промывают небольшим количеством насыщенного водного, а затем хлороформного раствора реагента.

Фильтр высушивают при 110° С до постоянного веса. Фактор пересчета — 0,05152. Определение возможно в присутствии РО43-, ВОз3-, А)5' и Fes+ 12981.

Титриметрические методы

Титриметрические методы применимы для растворов, содержащих фтор, после выделения его из пробы.

При макроанализах ошибка составляет ±0,5% и для микроанализов (для 5—0,05 мг F) —10—20%. В этих пределах точности методы надежны и могут служить в качестве арбитражных.

Большинство титриметрических методов основано на связывании ионов фтора с металлами в виде слабоионизированных соединений. Титрантами служат растворы солей металлов (например, тория или циркония); конечная точка титрования — исчезновение ионов фтора в исследуемом растворе — фиксируется возникновением окрашенного лака или изменением кислотности раствора.

Титрование солями алюминия

Метод Куртенакера и Юренка [553] заключается в том, что исследуемый раствор нейтрализуют по фенолфталеину растворами соляной кислоты и щелочи таким образом, чтобы в конечной стадии нейтрализации