ганатом калия на содержание органических примесей недостаточно надежна, поскольку сама фтористоводородная кислота способна изменять его окраску.

10 г препарата помещают в платиновую чашку, разбавляют 30 мл воды, прибавляют 0,02 /V раствор KMnC (0,6; 1,25 и 2,5 мл для фтористоводородной кислоты квалификаций х. ч., ч. д. а. и «чистая» соответственно) и перемешивают.

Препарат считают соответствующим стандарту, если розовое окрашивание раствора устойчиво в течение 5 мин.

Наиболее эффективный способ оценки чистоты фтористоводородной кислоты — определение твердого остатка. При синтезе фторидов используют фтористоводородную-кислоту, содержащую не более 20—50 мг твердого остатка в литре. Такая кислота получается после перегонки в платиновом аппарате. Если требуется еще более чистая кислота (например, в полупроводниковой технике), то перегонку из платиновой аппаратуры повторяют, а примеси определяют спектральным методом.

АНАЛИЗ ЖИДКОГО ФТОРИСТОГО ВОДОРОДА

Жидкий фтористый водород используется при синтезе фторопластов, для алкилирования, производства фторзамещенных фосфорной и серной кислот, при получении оптических фторидов, в атомной промышленности и т. д. [293, 699].

Основное применение фтористый водород находит для получения свободного фтора.

Определение фтористого водорода

Состав фтористого водорода, применяемого в этих целях, сильно влияет как на качество продукта производства, так и на условия эксплуатации электролизеров. Так, по данным Губера [515] и Катерса [357], сера, содержащаяся в электролите (в любой форме), делает хрупкими никелевые аноды и увеличивает их коррозию. В ваннах с графитовыми анодами даже следы влаги вызывают поляризацию электродов. Технические условия на фтористый водород приведены в приложении 9.

Жидкий безводный фтористый водород слабо действует на стекло и разрушает большинство органических веществ. При попадании на кожу вызывает ожоги. Пары фтористого водорода раздражают глаза и слизистые оболочки.

153

Сталь, никель, медь, серебро и платина противостоят действию фтористого водорода и поэтому могут быть использованы для изготовления соответствующей аппаратуры.

Главными примесями в безводном фтористом водороде являются фторид кремния, сернистый ангидрид, фторсульфоновая и серная кислоты, вода и соли различных металлов.

На рис. 42 приведена растворимость SiF4 в системе HF — — SiF4 — Н20.

Подготовка пробы. Жидкий фтор-истый водород из резервуара впускают в трубку специальной конструкции, содержащую лед. из которой отбирают порции фтористого водорода, необходимые для определения отдельных примесей [661, 663. 710].

Кол*гчество льда и жидкого фтористого водорода берется из расчета получения 150 мл 20%-ной кислоты для отдельных определений.

Определение кислотности

Общую кислотность определяют обратным титрованием раствора кислотой в присутствии фенолфталеина [151].

Пробу отбирают пипеткой из платины, тефлона иди парафинированного стекла в стеклянную ларафяшфованцую колбу. Нейтрализуют раствором едкого натра, добавляют 2—3 капли фенолфталеина И титруют соляной КИСЛОТОЙ до (ИСЧЕЗНОВЕНИЯ малинового окрашивания.

Определение серной и фторсульфоновой кислот

Серную и фторсульфоновую кислоты определяют совместно в виде H2S04[156, 157].

Пробу фтористого водорода (подготовляют разбавлением) помещают в платиновую чашку и выпаривают досуха на водяной бане. Затем добавляют немного .воды до исчезновения запаха фтористого водорода в горячем растворе. При содержании серной кислоты <0,1% обычно достаточно двукратного выпаривания. К сухому остатку добавляют 25 мл воды, свободной от С02, 1 г NaF * и 1 г Na2C204 (на 50 г разбавленной HF).

Раствор титруют 0,1 N раствором щелочи в присутствии фенолфталеина. Последний вводят для связывания солей меди, никеля и свинца [661].

Определение кремнефтористоводородной кислоты

Кремнефтористоводородкую кислоту определяют после предварительного выпаривания на паровой бане 50 г кислоты с 1 г NaCl. Сухой остаток растворяют в 25 мл воды, добавляют 2 г КС! ,и чашку помещают на 15 мин в ван-иу со льдом; при этом выпадает осадок K^SiFg. Охлажденный раствор титрую г » присутствии фенолфталеина 0,1 N раствором NaOH, не содержащим S02, до появления розового окрашивания, устойчивого в течение 15 сек. Затем раствор нагревают до кипения и снова титруют до появления розового окрашивания, стабильного в течение 45 сек.

Объем 0,1 N раствора NaOH, израсходованного на титрование после нагревания, эквивалентен содержанию окиси кремния [661].

Определение серы

Общее содержание серы устанавливают весовым методом (в виде BaS04) [661].

Образец разбавляют ледяной СНэСООН и обрабатывают бромной водой, чтобы перевести всю серу в шести в а лен гное состояние. ? Затем фтористый ЕОДОРОД удаляют путем выпаривания и одновременно фиксируют присутствующую H2SO* хлоридом натрия. Кремний отфильтровывают после разбавления ?выпаренного раствора. Сульфаг-цоны осаждают в виде BaS04. В работе [661] их содержание составляло от 0,002 до 0,1%.

Определение двуокис