орожно при помешивании 0,5 мл 0.1 .V НС1 (до возникновения лимонно-желтото окрашивания) ; добавляют еще по 2,5 .ил 0,1 .V НС1.

Титрование всех пяти проб производят по сравнению с контрольными пробами.

Титр раствора нитрата тория рассчитывают по формуле

0,02 0,02 Т = —— = —— = 0,0133 мг/л.

V» 1,5

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В КРОВИ

К 50 мл цитратной крови добавляют известковое молоко, содержащее 0,5 г СаО. Выпаривают на водяной бане, высушивают и озоляют. Фтор отгоняют и определяют в дистилляте его содержание торий-ализариновым методом [162,551,660,718,773,869].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В КОСТЯХ И ЗУБАХ

Особенностями этих объектов являются сравнительно высокое содержание фтора (— 145—500 мг/кг), трудности озоления и растворения [144, 590, 592, 600-, 629, 817].

Первый вариант. 2 г исследуемого материала сжигают в муфельной печи при постепенном повышении температуры до 500—600° С в течение часа. Золу взвешивают и растирают в агатовой ступке. (Поскольку в костях много фтора, то для исследования берут 0,2—0,4 г золы [600, 629], смешивают с 6-кратньш количеством соды и оплавляют .в платиновом титле. Плав растворяют в горячем бидистилляте, переносят в перегонную колбу и отгоняют фтор как обычно.

Для связывания хлоридов добавляют 50—100 мг Ag2S04. Фтор в дистилляте определяют колориметрически с торий-ализаринювым индикатором.

В методах авторов [144, 714, 715, 811, 817] полученную золу .растворяют в Б мл 60%-ной НСЮ . Раствор переносят в перегонную колбу и добавляют еще 15 мл этой кислоты, а затем 0,2 г кремнекислоты и 50 мл воды, отгоняют 150 мл и определяют фтор колориметрическим или титриметрическим методом.

Второй вариант. Кости или зубы тщательно отделяют от мягких тканей и высушивают до постоянного веса при 105°С. Затем 20,03 г пробы помещают в фарфоровый тигель и сжигают в муфельной печи при 500—600° С в течение часа. После этого золу растворяют в 3 каплях HCl (1 : 1) и раствор разбавляют водой до 10 мл [609]. Затем раствор переносят в колонку с анионитом АВ-17 и поступают, как описано на стр. 141 и 142 [205].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В РАЗЛИЧНЫХ ОРГАНАХ

Органы (печень, легкие и т. д.) высушивают в тигле до постоянного веса при 105° С. К 100 мг пробы добавляют 5 мл 5%-ной взвеси СаО (последнюю предварительно прокаливают). Спустя сутки пробу выпаривают на водяной бане и остаток озоляют в муфельной печи при постепенном повышении температуры (2—3 часа) до 400—500° С. Золу растворяют в том же тигле в нескольких каплях НС1 (1:1) и объем пробы доводят до 10 мл водой. Раствор переносят на колонку с анионитом АВ-17 и далее фтор-ион определяют, как описано в работе [205]. Фосфат-ион необходимо каждый раз удалять с аниони-та элюированием 0,3 М раствором CH3COONa.

* Для приготовления раствора 0,2 г Th(N03)4 растворяют в 700 мл воды в мерной колбе емкостью 1 л. К раствору добавляют 60 мл 0,1 N НС1, перемешивают и разбавляют до 1 л водой.

Глава VIII

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТАРНОГО ФТОРА В ГАЗАХ

Методы определения свободного фтора в газах и технологических смесях основаны на его способности вытеснять галогены и кислород из окислов и галогенидов, а также реагировать со свободными элементами [187, 266, 625, 724, 841].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В АНОДНОМ ГАЗЕ

Метод, разработанный Боденштайном и Йокушем [330], позволяет определять фтор по увеличению веса тонкого порошка серебра.

На дно небольшого серебряного тигелька помешают несколько кусочков серебра, а затем слой порошкообразного серебра (примерно 15 г). При 200°С серебро полностью реагирует со фтором.

Серебряный порошок можно использовать повторно, практически почти до его полного перехода во фторид.

Элементарный фтор также определяют по его реакции со ртутью [330, 617]. Более надежных результатов можно достичь измерением остаточного объема газовой смеси после ее встряхивания с сухой ртутью в отдельной газовой бюретке [204, 733].

Тарнбеллом с сотр. [822] предложен комплексный метод анализа смеси газов, образующихся при электролитическом производстве элементарного фтора. В первую очередь из смеси выделяют фтористый водород сорбцией в слое фторида натрия. Десорбцию осуществляют холодным нейтральным раствором нитрата калия, который затем титруют раствором щелочи, очищенным от силикатов.

Фтор определяют по эквивалентному количеству хлора, пытег-ненному из твердого хлорида натрия:

2NaCl + F2^2NaF + Cl2.,

Газообразный хлор поглощают 2 N раствором NaOH, а выделившийся гипохлорит определяют иодометрическим методом.

144

Кислород, присутствующий в смеси, поглощается щелочным раствором пирогаллола.

Ошибка определения фтора ^0,4%.

Описан метод конденсации фтористого водорода из анодного газа [488, 822]. Определенный объем газа охлаждают до температуры жидкого азота и из системы откачивают фтор. После нагревания системы до комнатной температуры измеряют упругость паров фтористого водорода и рассчитывают его содержание. Метод сложен и неприменим для массовых анализов.

Метод определения фтора в газе, не содержащем фтористого водорода, основан на