сти и в тех же количествах индикатор, соляную кислоту и медленно титруют раствором Th(N03), до уравнивания окрасок с раствором контрольной пробирки, содержащей 0,75 мл раствора Th(N03)4.

Содержание фтора в пробе определяют по калибровочной кривой, полученной на основании титрования известных количеств фтора.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В МОЧЕ [289, 469, 539, 739]

Титриметрическое определение

Для определения фтора используют 50—100 мл мочи, меньшие количества берут у животных (1 мл). К моче добавляют известковое молоко, содержащее 250 мг СаО. Упаривают мочу на водяной бане и остаток сжигают в муфеле. Для облегчения процесса озоления золу периодически увлажняют, подсушивают и .снова ожигают. Золу растирают в порошок, фтор выделяют дистилляцией и определяют его содержание в дистилляте титриметрическим методом с сульфатом серебра [61].

В спинномозговой жидкости и в слюне фтор определяют аналогично.

Отделение фтора на анионите [205]

При выделении фтора из мочи методом ионообменной хроматографии используют стеклянные колонки с анионитом АВ-17.

Подготовка анионита. Анионит выдерживают в дистиллированной воде в течение 48 час. Воду сливают и смолу заливают HCI (1 : 1) на 12 час. Влажную смолу переносят в колонку, на дно которой помещают слой стеклянной ваты высотой 2 см; высота столба смолы в колонке составляет 10—12 см. На колонке анионит еще несколько раз промывают HCI (1 : 1) до отрицательной реакции на железо (по раствору желтой кровяной соли). По этому смолу промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции по метиловому оранжевому. Для перевода в гидроксильную форму анионит обрабатывают 30 мл 2%-ного раствора NaOH и отмывают дистиллированной

141

водой до отрицательной реакции на С1~-ион (по AgN03), а затем водой до отсутствия свободной щелочи (по фенолфталеину).

Для регенерации смолы после работы пропускают 30 мл HCl (1 : 1) н 30 мл 2%-ного раствора ХаОН, после чего смолу отмывают дистиллированной водой до нейтральной реакции (по метиловому оранжевому) от О--иона (по AgN03) и ог свободной щелочи (по фенолфталеину).

Отделение фтора. 1 мл отфильтрованной пробы мочи разбавляют дистиллированной водой (1 : 10) и пропускают через колонку. Затем пропускают 30 мл воды (для полноты контакта мочи со смолой). Для элюирования фторлиона через смолу пропускают трижды по 30 мл 0,1 М раствора CH3COONa (каждую фракцию собирают отдельно в стаканы или конические колбы емкостью 100 мл). Затем через смолу пропускают 25—30 мл 0,3 М CH3COONa (для удаления со смолы фосфат-иона, занесенного с пробой мочи).

Определение фтора. В каждой фракции, полученной после пропускания 0,1 Л! раствора CH3COONa, фтор определяют торий-ализариновым методом. При т.итровании (рН 2,3) расход щгграта гория пропорционален концентрации фторида в титруемой пробе. Результаты титрования всех трех фракций суммируют и рассчитывают содержание фтора (мг/л).

Для определения фтора в каждую фракцию добавляют по 1 мл 0,1%-ного раствора ализарина S , перемешивают и нейтрализуют 0,1 N НО до апельси-новочжелтого цвета. Затем объем каждой фракции доводят дистиллированной водой до 50 мл и оставляют на 30—60 мин до получения лммонно-желтого цвета. Добавляют по 2,5 мл 0,1 jV HCl, перемешивают ,и каждую фракцию титруют раствором нитрата тория (добавляют по каплям при постоянном перемешивании), сравнивая при этом окраску анализируемого раствора с окраской контрольного раствора. Титрование заканчивается, когда окраска титруемого раствора уравнивается с окраской лервого «ли второго .контрольных растворов. -Истинный расход тория (х) при этом будет:

x = V1-Vt,

где Vi — общий расход раствора тория^ял; V2— объем раствора тория, внесенного в контрольную пробу, взятую для сравнения при титровании, мл. Содержание фтора (в мг/л) в пробе рассчитывают по формуле

(Vi — Уг)Т ? 1000

*~ V

где V,—V2 — истинный расход тория, мл; Т — титр раствора Th(N03)j, мг; V — объем дробь!, взятой для анализа, мл.

?Приготовление контрольных л ,р о б. Параллельно с подготовкой анализируемых .проб к титрованию готовят контрольные растворы. В две одинаковые конические колбы из бесцветного .стекла наливают по 50 мл воды, добавляют по 1 мл 0,1%-ното раствора ализарина S и .перемешивают. Добавляют по 0,5 мл 0,1 iV HCl (изменение малиновой окраски в лимонно-желтую), после этого в каждую колбу добавляют еще .по 2,5 мл 0,-1 N НО. Затем в первую колбу приливают по каплям и при непрерывном помешивании 0,8 млг а во вторую — 0,9 мл раствора нитрата тория. При этом в контрольных колбах образуется ализариновый лак в количестве, пропорциональном прибавленному нитрату тория. Приготовленные таким образом контрольные пробы спустя 10—15 мин готовы к работе.

Установка титра раствора нитрата тория (по фториду натрия). 1В пять одинаковых .конических колб емкостью 100 мл наливают последовательно 1, 2, 3, 4 и 5 мл стандартного раствора NaF, содержащего 0,02 мг F/мл. Затем растворы разбавляют водой до 50 .МЛ. После этого в каждую колбу приливают 1 мл 0,1%-ного раствора ализарина S, а затем ост