ю свободного фтора в отбираемой пробе воздуха. Одновременно в воздухе появляется фтористый водород.

При производстве фтористоводородной кислоты или жидкого фтористого водорода в цехах могут быть локальные концентрации последнего в воздухе. Кроме того,- выделение фтористого водорода возможно при питании электролизных ванн и технологических процессах гндрофторирования, пассивации металлов и т. д.

Предельно допустимые концентрации фтора, фтористого водорода и трифторида хлора в воздухе 0,03; 0,5 и 0,4 мг/м3 соответственно.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Метод основан на окислении иодида калия фтором и выделении эквивалентного количества иода [107];

F2 + 2 KJ = J2 + 2 KF.

Выделившийся иод оттитровывают раствором тиосульфата натрия.

Для полного выделения иода раствор подкисляют.

Хлор, бром и другие окислители реагируют подобно фтору, Фтористый водород не мешает определению.

Воздух со окоростью 30 л/час протягивают через твердый иодид калия, помещенный в U-образную трубку и последовательно присоединенный поглотительный прибор с 10 мл 5%-кого раствора KJ. Отбор пробы проводят до появления слабо-желтой окраски иодида калия.

Содержимое U-образной трубки и поглотительного сосуда переносят в колбу, .прибор ополаскивают небольшим количеством воды и сливают ее в ту же колбу. Затем ,в волбу добавляют 2 мл 10%-ной H2S04, 0,5 мл 1%-ного раствора крахмала и титруют 0,002 N раствором до исчезновения синей окраски.

1 мл 0,002 Л' раствора Na2Sz03 соответствует 0,038 мг элементарного фтора.

ЛИНЕЙНО-КОЛОРИСТИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Метод основан на измерении длины окрашенного столбика, полученного при пропускании воздуха, 'содержащего элементарный фтор, через индикаторную трубку, наполненную силикагелем, обработанным раствором флуоресцеина [171].

Чувствительность метода 0,00034 мг F/л.

Хлор, бром, иод и другие окислители, вытесняющие бром из бромида калия, мешают.

Готовят индикаторный порошок. Для этого измельченный крупнопористый силикатель марки МСК или АСК просеивают через сито с размером отверстий от 250 до 300 мк. Полученную фракцию обрабатывают дважды 6 Л' НС1 при кипячении, промывают водой до отрицательной реакции на ион хлора, затем высушивают и прокаливают в течение 2 час при 750° С. После охлаждения

133

132

СЛЛИКАГЕЛЬ ОБРАБАТЫВАЮТ РАЗБАВДЕННЫМ РАСТВОРОМ ФЛУОРЕСЦЕИНА * (НА 1 г ОИ-ликателя 1,2 мл РАСТВОРА флуоресцеина) ПРИ тщательном ПЕРЕМЕШИВАНИИ И СУШАТ. Затем индикаторный ПОРОШОК насыпают через воронку в стеклянные ТРУБКИ длиной 90 мм и внутренним диаметром 2,5 мм (один КОНЕЦ трубки ЗАкрывают ватным тампоном). Закрыв верхний конец трубки пальцем, легким постукиванием о стенки достигают уплотнения столбика порошка,_ длину которого доводят до 75 мм. Поверх столбика накладывают прослойку .ИЗ ваты, которую уплотняют нажатием тонкого металлического стерженька. Концы трубки закрывают колпачком и сохраняют их завернутыми в черную бумагу.

Для проведения анализа индикаторную трубку освобождают от колпачка, одним концом присоединяют к небольшому аспиратору (1—2 л/мин) и протягивают I л исследуемого воздуха в течение 20 мин. При наличии фтора в воздухе желтая окраска .индикаторной трубки переходит в красную. Длину столбика с изменившейся окраской измеряют и исходя из этого рассчитывают содержание элементарного фтора, пользуясь коэффициентам, установленным экспериментальным путам.

Концентрацию фтора в воздухе (в мг/л]) рассчитывают по формуле:

/ • 0,00034

где / — длина окрашенного столбика, мм; 0,00034 — коэффициент, соответствующий 1 мм длины окрашенного столбика; V — объем исследуемого воздуха, л.

Колориметрическое определение

Метод определения газообразного фтора в смеси с азотом основан на взаимодействии фтора с бромидами [641]. 'Пробу отбирают в поглотитель с пористой пластинкой.

Колориметрическую шкалу готовят из бромной воды. Метод позволяет определять от 0 до 200 мг F.

Быстрый метод определения от 0,05 до 1 MZF/M3 в атмосфере основан на обесцвечивании раствора метилового красного при пропускании через него воздуха со скоростью 0,5—0,75 л/мин {6831

К Ю мл раствора метилового красного (0,Ш5 г метилового красного растворяют в 260 мл воды) прибавляют 50 мл 5%-ной HjSCU, 0,5 г К'Вг и 20 мл этанола и разбавляют водой до литра,

10 мл .полученного раствора помещают в поглотитель и пропускают анализируемый газ.

Содержание фтора определяют то графику \gt (мин) — lg концентрации фтора (мг), который представляет собой прямую линию. Окислительный эквивалент раствора метилового красного устанавливают по хлорной воде с известным содержанием хлора.

Фтористый водород не мешает определению фтора,

* Раствор флуоресцеина готовят следующим образом: 30 г КВг и 1 г КгС03 растворяют в 100 мл воды и добавляют растщор 0,1 г флуоресцеина в I мл 10%-ного раствора КОН. Полученный раствор разбавляют водой в соотношении 1 : 5.

В другом методе [538, 725] газ пропускают сначала через фторид натрия для удаления фтористого водорода, а затем через

хлорид натрия (при этом хлор замещается на фтор)