химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

ализованном остатке или в растворе фтор определяют методами, которые обычно используются для определения его в неорганических материалах.

СОЖЖЬНИЕ В КОЛБЕ

Простейшим случаем является анализ летучих соединений, для которых Месланс [615] рекомендовал соответствующую методику и прибор (рис. 29). Пробу отбирают с помощью газовой бюретки. При весовом отборе прибегают к понижению летучести пробы охлаждением или в некоторых случаях навеску берут на поглотителях, например силнкагеле.

Термодинамические величины Месланс рассчитывал на основании формулы

0,001293 ? d

Р=—! pV,

(1 -f AT) -760

где D — плотность газовой фазы (HF); р — давление; T — температура; V — объем газа; Р — вес пробы.

При анализе фтористого пропила, даже при отсутствии других элементов, Месланс [615] осаждал фтор в'виде фторида кальция. Относительная ошибка определения фтора составляла 3-4%.

Процесс сожжения в среде кислорода протекает таким образом:

C3H7F + О, ^ 3 С02 + 3 Н20 + HF.

В микроварианте (рис. 30) метод использован для спектро-фотометрического определения фтора с ализаринфлуоринголубым

Рис. 29. Колба Месланса Рис. 30. Микромодификация колбы *Чесланса

/ — рубашка; 2—змеевик с воронкой

117

и нитратом лантана при рН 4,3 в следующих соединениях [424]:

—0.24 -0,16 —0,06 —0,24

CHH.F.N.O

C8H,,F3NO C:H,F,0.

Соединение Ошибка, % Соединение Ошибка, %

C.20HlcFeS ±0,28

CuHtAFsPNo -0,41

[CF3CeH4P(C2H5),]sCuJ -0,23

Метод значительно осложняется для соединений, содержащих серу или фосфор. Фифторхлорметан и четырехфтористый углерод данным методом не могут быть проанализированы, так как в этих условиях сожжения в колбе они не сгорают.

Сожжение легколетучих фторорганических соединений в сосудах, наполненных 02, проводилось Гельман и сотр. [65].

Для фиксации фтора применялись щелочи.

Метод может быть применен для определения фтора в органических соединениях различных классов. Точность анализа для макроколичеств фтора составляет ±0,5%.

В колбу емкостью 500 мл (см. рис. 29) ,из прочного стекла с платиновой насадкой, окруженной платиновой спиралью, концы которой подсоединены к электродам, гааливают титрованный раствор едкого натра, удаляют из колбы воздух эвакуацией и затем впускают кислород. Электрическим током спираль доводят до светлого калеаия и через стеклянную трубку с краном медленно впускают отмеренное количество исследуемого газа. В момент выхода из платиновой насадки газ мгновенно сгорает на ра^скаленнон (платиновой опирали По окончании горения гож выключают; при осторожном встряхивании образовавшийся фтористый водород поглощается щелочью, избыток которой оттит-ровывают в этой же колбе.

Для повышения точности анализа при сожжении материалов в колбе, наполненной кислородом, а также при сплавлении с калием в бомбах применяют ампулы из полиэтилена в форме трубочек диаметром 3—4 мм и длиной 15—20 мм, заплавленных с обоих концов [237].

Пробу вводят шприцем во взвешенную амшулу. Ампулу с навеской за^во-ралшваюг в бумагу и помещают в платиновую сетку, закрепленную в пробке колбы. Колбу заполняют кислородом и поджигают. Потери из амлулы таких соединений, как CF3CH2CHjCl, не превышали 1% за 30 мин. После' промывания колбы в водном растворе фтор определяют титрованием нитратом тория.

Ошибка определения фтора не превышает 0,3%.

Киселева [100] также предлагает методику сожжения фтор-органических соединений в закрытой колбе, наполненной кислородом. Фтор определяют титрованием тория. Чувствительность метода 17 мкг F/мл.

СОЖЖЕНИЕ В ТРУБКАХ И «БОМБАХ»

Методы, основанные на фиксации фтора щелочными реагентами, непригодны для соединений, не отщепляющих его (например, фторнитробензойной кислоты) даже при действии металли

ческого натрия [829]. Из таких соединений выделить фтор в виде фторида кальция прокаливанием их с известью в стеклянной трубке также не удается. Это дает возможность определять остальные галогены в присутствии фтора по Ка-риусу.

Рнс. 31. «Бомба» для разложения металлическим натрием или калием

1 — никелевая бомба; 2 — свинцовые илк медные прокладки; 3 — образец

Для отщепления фтора из очень прочных соединений используют обработку щелочными металлами — натрием или калием,— которую проводят в небольших металлических бомбах, например никелевых [316] (см. рис. 31).

Описаны варианты, применения для ' этой цели вместо бомб стеклянных трубок [534].

3—4 мг фторорганическою вещества разлагают нагреванием с металлическим калием в закрытой стеклянной трубке, которую предварительно

обрабатывают горячей соляной кислотой. По окончании реакции избыток калия разлагают метиловым спиртом, и смесь взбалтывают с водой. Уголь отфильтровывают; фильтр промывают горячей водой. По охлаждении к фильтрату добавляют индикатор ализариновый красный S и нейтрализуют 10%-ной НС104. Прибавляют буферный раствор (глицерин + хлорная кислота) и индикатор (водный синий или китайский синий) и титруют 0,02 N раствором Th(N03)t оо свидетелем.

Продолжительность определения 15—20 мин.

Ошибка опред

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
керамогранит maioliche bianco new 15х15
интернет магазины прикольных подарков в москве
столик журнальный цена
курсы визажа на каховке в москве mac

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)