химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

осстанавливают 0.01 .V раствором щелочи.

Затем раствор переносят в колбу из ппрекса. вносят индикатор феноловый красный и титруют в присутствии «свидетеля» раствором CD.TH алюминия прп 50—60° С.

Для определения 15—20 мг F применяют 0,1 ,V раствор соли алюминия или лучше .раствор последнего, соответствующий I мг F/.iu. Титр этого раствора устанавливают по исходному препарату фторнда натрия, свободного от щелочи.

Точность метода ±0,7% для определения 20—50 мг F и ±10% для 3 мг F.

Примечание. Едкий кали должен содержать не более 0,5% кремне- и углекислоты.

Дайке и другие [408] рекомендуют применять хлорид алюминия, содержащий растворенную гидроокись алюминия

[А1С1з-А1(ОН)3].

Раствор титруют до щелочной реакции по индикатору фенолфталеину (по этому же индикатору нейтрализуют также и испытуемый раствор), так как наличие в соединениях ОН-груп-пы обычно приводит к выделению щелочи.

Титрование может быть проведено также кондуктометрически при использовании 0,02 М раствора А1С13 [850].

Размер измерительной ячейки подбирают в соответствии с определяемым количеством фтора (для 250 мкг F объем ячейки составляет 50 мл; для 50 мкг F ИСПОЛЬЗУЮТ ячейку объемом 10 мл).

Глава VI

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Связь фтора с углеродом в соединениях характеризуется высокой прочностью. Энергии разрыва связи С—F составляют 114 ккал, а для других галогенов (С1, Вг и J) эти величины равны соответственно лишь 72, 59 и 45 ккал.

Первичные нормальные алкилфториды значительно более устойчивы к действию растворов щелочей, чем другие галоидо-алкилы. Это же наблюдается и в ряде галоидопроизводных бензола,

Поданным Тронова и Крюгера [118], относительные величины констант омыления для галоидобензолов располагаются в ряд: фторбензол—1; хлорбензол—1,8; бромбензол—4,4; иод-бензол —36,5.

Вторичные фтористые алкилы менее прочны, в этом случае наблюдается отщепление фтористого водорода, приводящее к образованию олефинов. При наличии в молекуле других гало-генов, например СНС12—CHF2, наряду с отщеплением HF возможно отщепление и НС1.

При образовании C1HC = CF2 преимущественно отщепляется НО [572]; с другой стороны, неустойчивость фтористого бензола создает предпосылки к полимеризации, в результате чего получается углеводород (С7Нд)„ [521].

Работы по определению фтора во фторорганических соединениях и биологических материалах обобщены в обзоре Хеннар-та [494].

Сожжение пробы в колбе, наполненной кислородом, предложенное Меслансом [616], применялось позднее многими авторами [123, 220, 313, 314, 319. 359, 478, 497, 532, 591, 657, 717, 737, 749, 759, 796, 802, 808, 809, 836].

Однако при больших содержаниях фтора или производных метфорила [313] встречаются затруднения, связанные с неполнотой сгорания. В этих случаях вводят перекись натрия [409, 419,

8* 115

495, 573, 651. 652, 749. 795. 7981 или хлорат [313] или нитрат калия, либо проводят процесс в вакууме [415, 651]. Описано сожжение в кислороде под давлением 20 бар [418]_, а также сожжение пробы в смеси со светильным газом [65. 443, 492, 806, 853].

Разложение проб металлами — натрием или калием —в маленьких бомбах [795] как метод анализа разрабатывалось в течение ряда лет [313, 315, 366, 367, 396. 534. 579, 580, 639, 728].

Сожжение в кварцевых или платиновых трубках при У00— 1250° С в токе сухого или влажного кислорода предложено многими авторами [90 110, 152, 153, 170, 236, 372, 380, 422, 622, 652. 738, 740].

При сожжении летучих фторидов в токе кислорода или аммиака применяют платиновую сетку [5451. Минерализация Si02 и Na2C03 в токе испытуемого вещества при 750° С не всегда дает хорошие результаты [387]. Указывается на разложение с перманганатом калия или известью в запаянной трубке при 400— 500° С [2, 713, 741, 746].

Применяются другие способы минерализации; озоление с помощью калия или алкилатов натрия [358, 727], натрийдифени-ла [530, 751], металлического лития в пропиламмине [800], перекиси кальция или магния [607] или амида натрия в эфирном растворе [619].

После минерализации отделяют посторонние ионы, мешающие определению фтора.

Для выделения и определения фтора в органических соединениях чаще всего применяют метод Вилларда и Винтера [856]. Во всех случаях при сожжении последующему определению мешают фосфорная и соляная кислоты, попадание которых в дистиллят всегда возможно. Для предотвращения попадания их в колбу при перегонке чаще всего прибавляют AgC104 [271, 591, 695], надежность которого была подтверждена и другими авторами [388, 612].

В большинстве случаев при подготовке растворов после минерализации пробы требуется освобождение их от хлоридов, бромидов и фосфатов, для чего используются соли серебра [274, 591, 624, 695, 834]; сульфаты выделяются солями бария [292,613]; сульфиты, сульфаты и хлориды могут быть выделены солями «винца [558], фосфаты и арсенаты выделяют и карбонатом цинка 1315].

В последние годы также начал широко применяться метод ионообменной хроматографии [89, 298, 304, 567].

В минер

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить дом в коттеджном поселке новая рига
стальная скамья ривьера
металлический шкаф для хранения документов
терапия чертаново

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.09.2017)