роводят под слоем керосина.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ТЕТРАФТОРИДЕ ТОРИЯ

В работе [589] описано определение фтора в тетрафториде тория, основанное на осаждении фторида кальция.

К 0,25 г пробы в платиновом тигле .прибавляют 0,5 г тонкоизмельченното Si02 и 5 г NaKC03 и хорошо перемешивают. Сверху помещают '1 г NaKC03 и осторожно нагревают, постепенно повышая температуру до красного калення; при этой температуре нагревают 30 мин. Плав переносят в платиновую чашку, прибавляют 50—7о"мл воды, нагревают 2—3 часа на кипящей водяной бане и 'выдерживают при комнатной температуре 12 час. Прозрачный раствор фильтруют в стакан, не перенося осадок на фильтр.

Осадок -из платиновой чашки смывают в другой стакан для отстаивания а отфильтровывают через тот же фильтр. Осадок промывают 6 раз водой.

Фильтрат нейтрализуют HCl (1 : 1) по фенолфталеину, прибавляют 4^5 г (NH4)2C03, кипятят до слабого запаха аммиака и оставляют .в теплом мест: на 2—3 часа. Раствор фильтруют, осадок промывают 0,5%-ным раствором (NH4)iC03. Фильтрат разбавляют водой до 300 мл, нейтрализуют растворен СН3СООН, кипятят, прибавляют 10 мл раствора СаС12 (50 мг СаС12-6НгО в 100 мл воды). Спустя 2 часа осадок отфильтровывают с добавлением бумажной массы, промывают холодным 0,25%-ным раствором СН3СООН и два раза водой. Прокаливают в платиновом титле, прибавляют 3—4 мл конц. HF, упаривают досуха, прокаливают три 700—750° С и взвешивают.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФТОРИДАХ ПЛУТОНИЯ

В работе Аленчиковой, Зайцева, Липиса и Николаева [6] описано получение Pu02F2 обработкой хлористого плутонила жидким фтористым водородом. Для идентификации соединения проводился его анализ на плутоний и фтор.

К пробе в перегонной колбе добавляли измельченный кварц и 2 мл конц. H2S04. Колбу помещали в глицериновую баню, нагретую до 145°С, и через раствор пропускали водяной пар. 70—80 мл конденсата собирали в приемник с 2 мл 0,5 N раствора NaOH. К конденсату прибавляли 1 мл конц. НС1 и 2 мл

110

0.2%-ного раствора торона. Долее вводила 5 мл раствора Th(\'03)4 с концентрацией 120 мг Th л: объем дозолплп до 100 мл.

Определение вели колорнметрн^ч-ктм методом с зеленым светофильтром (/. —ооОн-510 ммк]. В качестве стандартного раствора применяли раствор, в 100 мл которого содержался 1 мл конц. НС1 н 2 JI.I раствора торона. Калибровочную кривую строили по растворам фторида натрия.Метод дает возможность определять 0.01 — 1 мг F. Точность от =2 до ±10% в зависимости от содержания фтора.

.Маррей [637], Фергесен и Новелл [423] для выделения фтора из фторидов плутония также применили дистилляцию. Полученный дистиллят титровали стандартным раствором нитрата тория при рН 3,0. Полнота выделения фтора из 20 мг PuF4 составляет 98,6%.

В другом варианте [694] пирогидролиз проводили в кварцевой трубке при 800° С в токе влажного воздуха (вес пробы 1,5— 2,0 мг). Фтористый водород поглощался 4-%ным раствором NaOH.

Фтор определяли спектрофотометрическим методом с циркон-ализариновым лаком (Я = 525 ммк).

Определение фтора в комплексных соединениях плутония чрезвычайно сложно.

Соединение КзРиЬаР10 разлагают щелочью (другие методы разложения непригодны, так как в кислотах оно труднорастворимо, присутствие фторида кальция затрудняет пирогидролиз и при этом аппаратура сорбировала бы плутоний на своей поверхности). Фтор определяют по методу Куртенакера [554]—строго нейтральный (по фенолфталеину) раствор фторида натрия или калия титруют раствором хлорида (нитрата) алюминия: 6 NaF -:- А1С1Э = Na3AlF6 -г 3 NaCl.

Избыток соли алюминия гидролизуется, что четко фиксируется индикатором метиловым красным.

Метод применим для определения фтора во фторидах актинидов и лантанидов всех валентностей. Для силикатов, карбонатов, фосфатов, боратов и проб, содержащих А1, Мо и W, метод непригоден.

0,08—0,05 г K3PuLaFu осторожно переносят из бюкса для взвешивания в коническую колбу и растворяют в 30 мл 10%-ного раствора КОН. Содержимое колбы осторожно кипятят 20—30 мин (до полного исчезновения крупинок), постоянно добавляя воду из механической цромывалки. После этого фтор количественно переходит в раствор (в осадке — гидроокиси плутония и лантана). Осадок отфильтровывают через маленькие бумажные фильтры (синяя лента) и промывают до исчезновения окраски фенолфталеина. Общий объем раствора при этом не должен превышать 200 мл.

113

В конической колбе, в которую собирали фильтрат, раствор тщательно нейтрализуют по фенолфталеину. Для нейтрализации применяют набор растворов соляной кислоты и щелочи (10; 1; 0,1 и 0,01 N). Сначала раствор нейтрализуют концентрированной кислотой, затем вносят 1 N раствор щелочи до возникновения розовой окраски, затем избыток щелочи нейтрализуют 0,1 N HCl, а неизбежный избыток кислоты нейтрализуют-0,01 N раствором щелочи и раствор обесцвечивают 0,01 ,V HCI.

Аналитическая химия фтора

Нейгра.шзованный таких образом раствор переносят в п.-к\ и осторожно упаривают на песчаной бане до объема 75—100 мл. При этом возможно возникновение окраски, которую устраняют 0.01 jV НС! п вновь в