химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

(диаметр 8 мм). Трубку, заполненную хлоридом -натрия, перед присоединением к аппаратуре высушивали так же, как и трубку с фторидом, а затем охлаждали в эксикаторе.

Хлор, образовавшийся при взаимодействии фтора с хлоридом натрия, поступал в три последовательно соединенные промывалки Дрекселя, с которыми была соединена газовая бюретка. Первая из промывалок представляла собой предохранительный объем; 'хлор поглощался во второй промывалке, содержавшей 200 мл 20%-ного раствора NaOH. Третья лромывалка содержала 150 мл того же раствора. Газовая бюретка, в которой определялся объем инерт.ного газа, заполнялся 5%-ным раствором щел-очи.

Ликвидация фтора, т. е. удаление его из аппаратуры, осуществлялась путем медленного продувания всей системы азотом или двуокисью углерода. Газы на -выходе поступали в колонку, заполненную хлоридом кальция, который связывал фтор. Хлор, выделившийся при реакции, натравлялся в вытяжной шкаф.

Резервуаром для хранения фтора служил медный сосуд емкостью 25 л. Фтор разбавлялся азотом в соотношении примерно 'I': 1. Давление газовой смеси было несколько ниже атмосферного IH измерялось с .помощью вакуумметра Буденберга, которым был снабжен резервуар. В случае необходимости: смесь фтора и азота служила для повторной пассивации аппаратуры, например inpiH замене некоторых частей (вентили, трубка с хлоридом натрия и т. д.).

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В РАСТВОРАХ ПОСЛЕ ПЕРЕРАБОТКИ ЯДЕРНОГО ГОРЮЧЕГО

Дике и сотр. [407] анализировали растворы, содержащие уран, полученные при переработке ядерного горючего.

Пирогидролиз проб проводили в никелевой лодочке; для ускорения гидролиза и фиксации жидкой пробы применяли окись алюминия. Известный объеме пробы, содержащий 1—0,25 мг-экв F, по каплям вносили в никелевую лодочку с окисью алюминия. Лодочку помещали в пирогидролитнческую ячейку. Там пробу предварительно высушивали при умеренной температуре, а затем температуру повышали до 1000" С и пропускали пар в течение 30 мин. (Конденсат отгонялся со 'скоростью 2 мл/мин.) 60 мл конденсата переносили в ячейку для кондуктометрического титрования и титровали стандартным раствором нитрата тория. Перед титрованием устанавливали рН раствора 3,0±0,1.

В случае активности пробы 5—10 рентген/нас точность определения фтора составляла ±0,05 мг-экв.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В УРАНОВЫХ РУДАХ И КОНЦЕНТРАТАХ

Гилис и Кин [456] применили метод, основанный на образовании цпрконпй-торин-ализарпнового лака. Этот метод особенно ценен для анализа растворов, содержащих значительное количество гексафторкремневой кислоты, что часто имеет место при разложении урановых руд. Однако надо учитывать, что над гидрогелем кремнекислоты, образующимся в конденсате при гидролизе SiF4, присутствует и пентафторкремневая кислота H2SiFs [34]. В присутствии фтористоводородной кислоты, полученной при дистилляции фторсодержащих проб в присутствии H2SO4 или НСЮ4, титрование протекает по схемам

3 Th*+ + 2 S IFj~ -f 4 ШЭ - 3 T.1F4 + 8 Н+ 4- 2 SiOa;

Th*+ -f - 4 HF = ThF4 + 4 H+.

Выделяющиеся ионы водорода нейтрализуют. Для титрования применяют раствор нитратов тория* и циркония, в которые вносят хинализарин и ализаринсульфонат натрия.

1100—(150 мл пробы, содержащей от 5 до 20 мг F, нейтрализуют по бром-феноловому голубому до перехода окраски от желтой к зеленой (рН 3—4,6). Раствор разбавляют равным объемом спирта и титруют раствором циркон-то рий-ализарина до слабо-розовой окраски.

Ошибка определения ±3%.

В другом варианте подготовка пробы ведется по методу Вилларда и Винтера [856].

5 г пробы помещают в дистилляционную колбу, вводят 0,2 г Ag?S04, необходимого для связывания ионов хлора, и 50 мл H2S04 (1 : 1). Фтористый водород из пробы выделяется с водяным паром при 138—142° С. Конденсат (200 мл) собирают в приемник, содержащий 10 мл 4%-ного раствора iNaOH. Полученный раствор разбавляют водой до 250 мл, отбирают 50 мл и нейтрализуют НС1 до рН 3. Прибавляют буферную смесь с рН 3 (СН2С1СООН и NaOHj), 1 мл 0,05%-ного раствора ализарина и титруют 0,01 N раствором Th(N03)4 до бледно-розовой окраски.

При содержании 1 мг F/мл стандартное отклонение ±0,06 мг/мл.

Аналогичный метод применялся также при определении фтора в раство pax уранилнитрата [685—687]. Фтор отгоняли из сернокислого раствора при 150° С, конденсат,- содержащий фтор, титровали раствором нитрата тория в прмсутстаи'и хромазурола или ализарина.

Согласно Родену [708], редокспотенциал системы U4+/U022+ может быть использован для определения фтора. Метод основан на плохой растворимости комплекса типа Me(I) [UF5]. Если раствор содержит некоторое количество уранила, то в эквиНО

111

валентной точке для находящегося в растворе U4+ будет происходить реакция

U4+-i-5F- = (UF5), а значение ЭДС системы определяться формулой Нернста:

? = ^о-—-с —н-.

Титруют раствор сульфата урана (применяют платиновый и каломельный электроды). В качестве буферного раствора используют сульфанилат калия.

Для сохранения титрованного раствора и предотвращения его от окисления во время работы все операции п

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
801888 b21
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
стеллажи на кухню
письма благодарности от родителей в стихах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.10.2017)