химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

дился паро-кислородной смесью. Объекты исследования были те же, что и у Пека [670]. Фтор определялся обратным титрованием избытка щелочи кислотой или потенциометрическим титрованием нитратом тория. Продолжительность анализа 25—40 мин. Ошибка определения ±2 отн. %.

Лодочку, содержащую 0,200 г UF4, дометают в платиновую трубку, узкая вертикальная часть которой снабжена холодильником. Конец трубки соединен с пластмассовым наконечником, который располагается над конической колбой с 50 мл 0,1 раствора щелочи. Пирогидролиз проводят при 700° С в течение 30 мин. За это время успевает сконденсироваться 120—150 мл. Наблюдают, чтобы кончик трубки всегда находился над жидкостью. Колбу с конденсатом отставляют и ставят на ее место другую колбу с 10 мл того же титрованного раствора щелочи. Пар через трубку пропускают еще 15 мин. При этом собирается 60— 70 мл конденсата. Пар отключают, пластмассовый наконечник снимают с холодильника и промывают водой, не содержащей углекислоты. Промывные воды собирают непосредственно во вторую колбу. Избыток щелочи в колбах титруют кислотой по фенолфталеину в присутствии свидетеля. Все растворы должны быть свободны от углекислоты. Ошибка определения ±0,25°/о [320].

Для анализа препаратов ураннлфторида и тетрафторида урана Джемесом и Хибитсом [527] применялся пирогидролитиче-ский метод.

Реакция гидролиза протекает по схемам

3 UO-,F, - 3 Н.,0 =

"о О.,;

3 UF4 - 6 Н,0 + 02

= U3Os + 6 HF + = 12 HF + U308.

Исследование проводилось ,в платиновой аппаратуре при температуре водяного пара 850—900° С. В течение 15 мин собиралась первая фракция конденсата, а затем — контрольные порции для определения полноты гидролиза, Собранные вместе порции конденсата титровали щелочью по фенолфталеину. Ошибка определения фтора составляла 0,44%.

Точность пирогидролитическога определения фтора и урана в UOjF2 и UF4 [527]:

Ошибка, %

ОЛ UF4

УРАН ФТОР

±0,17 ±0,35 ±0,13 ±0,44

Гидролиз

Фтор из фторидов актинидов может быть также выделен путем гидролиза при обработке исследуемых материалов щелочами. В этом случае следует иметь в виду, что количество щелочи, эквивалентное фтору, при гидролизе нейтрализуется, а избыток может быть оттитрован кислотой (306, 307].

1 г пробы кипятят с 50 мл 0,5 N раствора NaOH в течение 10—30 мин. Осадок отфильтровывают и промывают 1%-ным раствором NaCl до отмывания щелочи. Во избежание попадания углекислоты все операции проводят под слоем бензола. Избыток щелочи отгитровывают кислотой в присутствии йрезо-лового пурпурового.

Точность определения 95%. Если в пробах присутствует 1% U02F2, ошибка определения составляет 0,06%. U02, U308 и Th02 определению не мешают.

Гексафторид урана гидролизуется по схеме UF„ + 2 Н.О = UOjFJ + 4 HF.

Продукты реакции хорошо растворимы, и общее количество фтора может быть определено, как и в случае других солей ура-нила [407], прямым титрованием щелочью с индикатором тимол-фталеином.

Если в UF6 содержится фтористый водород, то фтор определяют в обеих формах потенциометрическим титрованием.

106

107

Для этого используют ячейку из стеклянного и каломельного» электродов [688] (по-видимому, незначительное количество ионов фтора в растворе не портит стеклянный электрод).

Титр шелочи устанавливают по исходному препарату ураннл-фторида:

COjF. -f- 2 NaOH = UO, (ОН), - 2 NaF.

При титровании 100—150 мл раствора, содержащего 2 мг F, 0,01/V раствором NaOH ошибка ±2%; для 20 мкг F/20 мл и титровании 0,001 N раствором NaOH — ошибка± 10%.

Ионный обмен

Веглиотти [833] разработал метод определения фтора, основанный на отделении его на амберлите IR-120.

iK 0,25 г UF4 или NaUF3 прибавляют 1 мл 36%-ной Н2Ог и 0,5 г NaOH. Если -в пробе присутствуют окислы, ее натревают несколько минут. В случае-выделения осадка добавляют по 3 мл воды, 10%-ного раствора NaOH и перекиси водорода до его растворения. Смесь разбавляют водой до 80 мл, и полученный раствор пропускают через колонку диаметром 3,8 см и длиной 30 см. заполненную амберлитом 1R-120 в Н+-форме со скоростью I капля/мин. Затем* колонку промывают 400 мл воды, промывные воды объединяют с элюатом. вводят 0,25 г NaOH и разбавляют еодой до 500 мл.

100 мл полученного раствора кипятят 15 мин (для разложения перекиси водорода, мешающей титрованию фтора) (и разбавляют водой до 300 мл. Прибавляют 5 капель 0,05%-ного раствора ализаринового красного, вводят НС! (1 : 25) до появления желтой окраски, прибавляют 5 мл буферного раствора (СНзОООН и NaOH) ic рН 3,75 и нитруют 0,5 N раствором Th(N03)4 до появления розовой окраски.

Хлор и SOv*- не мешают определению.

Спорек [784] описал простой и быстрый метод определения фтора в тетрафториде урана после отделения его ионным обменом.

Пробу тетрафторида урана растворяют в смеси NaOH и Н2О2. Полученный раствор пропускают через колонку с амберлитом IR-120 в Н+-форме. Колонку промывают водой и элюат с промывными водами титруют раствором щелочи. В результате определения вводят поправку на холостой опыт.

Постоянное отклонение результатов

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить стол esf t017
полка угловая
Миска для животных Puppy, оранжевая
наклейка тихоходных транспортных средств

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)