же равные количества Р043^- и Л4о042"-ионов

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФЛОТАЦИОННОМ КОЛЧЕДАНЕ

Фтор из флотационного колчедана выделяют дистилляцией с водяным паром при температуре не выше 135° С и затем титруют дистиллят раствором нитрата тория [53]. Дистилляцию проводят з присутствии Ag2S04 или C11SO4, образующих труднорастворимые сульфиды (ПР для Ag2S и CuS соответственно равны 1,6- Ю-49 и 8,5- 10~45). С их помощью получаются дистилляты, свободные от серы.

Для полноты извлечения фтора достаточно проводить однократную перегонку и собирать 250 мл дистиллята (вес исходной пробы 2—5 г).

Для определения фтора в объектах металлургического производства можно использовать методы полумикроанализа [247, 349, 420, 434, 435, 519, 594, 732, 734].

102

Глава V

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В СОЕДИНЕНИЯХ АКТИНИДОВ

Основными материалами в технологии ядерного горючего являются фтор'иды урана, тория и плутония; чаще всего приходится определять фтор в тетра- и гексафториде урана и их полупродуктах. В приложении 7 приведены фториды актинидов, наиболее часто встречающиеся в практике.

Рис. 26. Равновесная концентрация фтористого водорода -в газовой фазе при обработке тетрафторвда урана парами воды

Некоторые фториды легко изменяются под действием воды и водяных паров. Гидролиз, протекающий при этом, используется в аналитических целях [238, 399,401,402,405,426,429], Из рис. 26 видно, что с повышением температуры гидролиз заметно увеличивается [680, 762, 838].

Фториды ThF4, UF4, UF8 и UO2F2 легко гидролизуются, способность их к гидролизу описана в работе [838].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ЖИДКИХ ПРОБАХ И ШЛАМАХ ПЕРВИЧНОЙ ТЕХНОЛОГИИ УРАНА И ТОРИЯ

Пробу смешивают в агатовой ступке с 1—3 г WO3 (в зависимости от влажности образца) (см. стр. 62) для фиксации влаги. При этом испытуемая проба равномерно распределяется в трехокиси вольфрама. Смесь переносят в платиновую лодочку и добавляют по каплям концентрированный раствор NaOH до щелочной реакции по фенолфталеину. Влажное содержимое лодочки высушивают под ИК-лампой и добавляют еще 2—3 г WO3; осторожно пе104

ремешивают. Подготовленную таким образом пробу в платиновой лодочке-помещают в кварцевую трубку для гидролиза (см. рис. 27). Пирогндролиз проводится смесью кислорода с водяным паром при 650— 1000° С (температура зависит от типа пробы) и заканчивается за 20 мин. Содержание фтора в приемнике (10 мл 0,002 JV раствора NaOA и 4 капель фенолфталеина) определяют спектрофотометрнческим титрованием 0,001 N раство-юм Th(N03)4 с индикатором тороном или ализарином S [680].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФТОРИДАХ УРАНА

Не более ОД г пробы смешивают с WOs (до 1,0 г) в платиновой лодочкег которую помещают, в платиновую трубку, и устанавливают ее в печь. Пирогнд-ролиз проводят при 800—820° С в тоже водяного пара, смешанного с кислородом. Операция занимает 26 мин.

(Конденсат собирают в приемник из органического материала, в который! заранее добавлен титрованный раствор щелочи. Фтор в конденсате определяют прямым или обратным титрованием раствором нитрата тория.

При проведении пирогидролиза (без добавки в пар кислорода) температуру процесса тхвышают до 1000° С.

Сйпйбка определеиия ±2% 1975].

Пирогидролиз

При анализе следует учитывать радиоактивность проб. Для; >того предложены приемы пирогидролиза, отвечающие требова-мям манипуляционкой техники «горячих лабораторий». Так, Ли,. Эндгертон и Келли [566] для выделения фтора из «горячих объектов» применяли пирогидролитический метод (см. рис. 28).

Фтор определяют спектрофотометрнческим титрованием конденсата нитратом тория с индикатором ализариновый' крас-яый S.

В работе [375, 571] для титрования применена особая фотометрическая гаейка с циркуляцией раствора в кювете. Максимальное изменение оптической*

10S

"Рис. 28. Аппаратура для пполитического определения микро- и макроколи-честв фтора

/ — РЕГУЛЯТОР СКОРОСТИ КИСЛОРОДА; 2 — УКАЗАТЕЛЬ СКОРОСТИ; 3 — ВОДЯНАЯ БАНЯ; 4 — СОЕДИНЕНИЕ; 5—ТРУБКА ПИРОЛНТИЧЕСКОГО РЕАКТОРА; 6 — ЩЕЛЕВАЯ ПЕЧЬ; 7 —ПРИЕМНИК; 8 — МАГНИТНАЯ МЕП]АЛКА; 9 — ЛАТР; 10— ТЕРМОПАРА И ПИРОМЕТР; И — БЮРЕТКА «ГУСЕК»

плотности при длине волны 525 мк принимают за эквивалентную точку титрования. При определении 2,5—15 мг F ошибка составляет ±3 отн.%.

Метод применялся для активных (препаратов и растворов тетрафторида урана.

Пирогидролиз при определении фтора может быть осуществлен в аппаратуре из платины (400], монель-металла [803], а также из кварца [672]. Проба помещается в этих случаях в лодочку из того же материала или из платины. Фтор определяют прямым или обратным титрованием сконденсированной фтористоводородной кислоты. При наличии в конденсате кремнефтористово-дородной кислоты применяют титрование, основанное на разрушении ионом фтора комплекса типа ализариновых лаков.

Пека [670] анализировал UF„, U02-2H20, UF6-3NaF и UF4. Пирогидролиз проводился методом Дикеса, Бумена и Эллиотта [407] в аппаратуре из Si02.

Наиболее надежным для пирогидролиза Ловаси [575] считает применение платиновой аппаратуры. Процесс прово