![]() |
|
|
Аналитическая химия фтораже равные количества Р043^- и Л4о042"-ионов ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФЛОТАЦИОННОМ КОЛЧЕДАНЕ Фтор из флотационного колчедана выделяют дистилляцией с водяным паром при температуре не выше 135° С и затем титруют дистиллят раствором нитрата тория [53]. Дистилляцию проводят з присутствии Ag2S04 или C11SO4, образующих труднорастворимые сульфиды (ПР для Ag2S и CuS соответственно равны 1,6- Ю-49 и 8,5- 10~45). С их помощью получаются дистилляты, свободные от серы. Для полноты извлечения фтора достаточно проводить однократную перегонку и собирать 250 мл дистиллята (вес исходной пробы 2—5 г). Для определения фтора в объектах металлургического производства можно использовать методы полумикроанализа [247, 349, 420, 434, 435, 519, 594, 732, 734]. 102 Глава V ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В СОЕДИНЕНИЯХ АКТИНИДОВ Основными материалами в технологии ядерного горючего являются фтор'иды урана, тория и плутония; чаще всего приходится определять фтор в тетра- и гексафториде урана и их полупродуктах. В приложении 7 приведены фториды актинидов, наиболее часто встречающиеся в практике. Рис. 26. Равновесная концентрация фтористого водорода -в газовой фазе при обработке тетрафторвда урана парами воды Некоторые фториды легко изменяются под действием воды и водяных паров. Гидролиз, протекающий при этом, используется в аналитических целях [238, 399,401,402,405,426,429], Из рис. 26 видно, что с повышением температуры гидролиз заметно увеличивается [680, 762, 838]. Фториды ThF4, UF4, UF8 и UO2F2 легко гидролизуются, способность их к гидролизу описана в работе [838]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ЖИДКИХ ПРОБАХ И ШЛАМАХ ПЕРВИЧНОЙ ТЕХНОЛОГИИ УРАНА И ТОРИЯ Пробу смешивают в агатовой ступке с 1—3 г WO3 (в зависимости от влажности образца) (см. стр. 62) для фиксации влаги. При этом испытуемая проба равномерно распределяется в трехокиси вольфрама. Смесь переносят в платиновую лодочку и добавляют по каплям концентрированный раствор NaOH до щелочной реакции по фенолфталеину. Влажное содержимое лодочки высушивают под ИК-лампой и добавляют еще 2—3 г WO3; осторожно пе104 ремешивают. Подготовленную таким образом пробу в платиновой лодочке-помещают в кварцевую трубку для гидролиза (см. рис. 27). Пирогндролиз проводится смесью кислорода с водяным паром при 650— 1000° С (температура зависит от типа пробы) и заканчивается за 20 мин. Содержание фтора в приемнике (10 мл 0,002 JV раствора NaOA и 4 капель фенолфталеина) определяют спектрофотометрнческим титрованием 0,001 N раство-юм Th(N03)4 с индикатором тороном или ализарином S [680]. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФТОРИДАХ УРАНА Не более ОД г пробы смешивают с WOs (до 1,0 г) в платиновой лодочкег которую помещают, в платиновую трубку, и устанавливают ее в печь. Пирогнд-ролиз проводят при 800—820° С в тоже водяного пара, смешанного с кислородом. Операция занимает 26 мин. (Конденсат собирают в приемник из органического материала, в который! заранее добавлен титрованный раствор щелочи. Фтор в конденсате определяют прямым или обратным титрованием раствором нитрата тория. При проведении пирогидролиза (без добавки в пар кислорода) температуру процесса тхвышают до 1000° С. Сйпйбка определеиия ±2% 1975]. Пирогидролиз При анализе следует учитывать радиоактивность проб. Для; >того предложены приемы пирогидролиза, отвечающие требова-мям манипуляционкой техники «горячих лабораторий». Так, Ли,. Эндгертон и Келли [566] для выделения фтора из «горячих объектов» применяли пирогидролитический метод (см. рис. 28). Фтор определяют спектрофотометрнческим титрованием конденсата нитратом тория с индикатором ализариновый' крас-яый S. В работе [375, 571] для титрования применена особая фотометрическая гаейка с циркуляцией раствора в кювете. Максимальное изменение оптической* 10S "Рис. 28. Аппаратура для пполитического определения микро- и макроколи-честв фтора / — РЕГУЛЯТОР СКОРОСТИ КИСЛОРОДА; 2 — УКАЗАТЕЛЬ СКОРОСТИ; 3 — ВОДЯНАЯ БАНЯ; 4 — СОЕДИНЕНИЕ; 5—ТРУБКА ПИРОЛНТИЧЕСКОГО РЕАКТОРА; 6 — ЩЕЛЕВАЯ ПЕЧЬ; 7 —ПРИЕМНИК; 8 — МАГНИТНАЯ МЕП]АЛКА; 9 — ЛАТР; 10— ТЕРМОПАРА И ПИРОМЕТР; И — БЮРЕТКА «ГУСЕК» плотности при длине волны 525 мк принимают за эквивалентную точку титрования. При определении 2,5—15 мг F ошибка составляет ±3 отн.%. Метод применялся для активных (препаратов и растворов тетрафторида урана. Пирогидролиз при определении фтора может быть осуществлен в аппаратуре из платины (400], монель-металла [803], а также из кварца [672]. Проба помещается в этих случаях в лодочку из того же материала или из платины. Фтор определяют прямым или обратным титрованием сконденсированной фтористоводородной кислоты. При наличии в конденсате кремнефтористово-дородной кислоты применяют титрование, основанное на разрушении ионом фтора комплекса типа ализариновых лаков. Пека [670] анализировал UF„, U02-2H20, UF6-3NaF и UF4. Пирогидролиз проводился методом Дикеса, Бумена и Эллиотта [407] в аппаратуре из Si02. Наиболее надежным для пирогидролиза Ловаси [575] считает применение платиновой аппаратуры. Процесс прово |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|