![]() |
|
|
Аналитическая химия фтораочки запахом. Реакция фторирования протекает по цепному механизму с выделением большого количества тепла и сопровождается воспламенением и даже взрывом [846]. Конечные продукты фторирования достаточно устойчивы и инертны к фтору [204, 768]. Свойства атома фтора обусловливают возможность образования большого числа высших фторидов металлов. Одни метал14 Таблица 6 Термодинамические величины галогенов при 298°К Галоген Энтальпия ДН°, ккал Свободная энергия &G. ккал Энтропия S°, ккал-град-1 Литература F 18,9 14,8 37,9 [679] F2 0,0 0,0 48,4 CI 29,1 25,4 39,5 [7601 Cl„ 0,0 0,0 53,9 Вг 26,7 19,7 41,8 [499] Вга (г) 7,3 0,7 58,6 Вг2 (ж) 0,0 0,0 36,4 J 25,5 16,8 43,2 [760] J2 (г) 14,9 4,6 62,3 h (ж) 0,0 0,0 27,8 лы реагируют со фтором при комнатной температуре, другие требуют нагревания. Устойчивость Ni, Си, Fe, Mg и А1 ко фтору связана с образованием прочной защитной пленки фторида на металлической поверхности. Мягкое железо и нелегированные стали устойчивы к сухому фтору до температуры ~400°С. 15 Фтор легко реагирует с водородом, кремнием и углеродом с высоким тепловым эффектом: На + F2 = 2HF(r) + 128,4 /скал; C + 2F2 = CF4 + 231 ктл-Si + 2 F2 = SiF4 + 370 ккал. Непосредственно с кислородом фтор соединяется только в электрическом разряде. Константы диссоциации для соединений фтора с водородом и энергии решетки фторидов щелочных металлов даны в работах [601, 841]. v Потенциалы ионизации и значения энтальпии приведены в в табл. 8 и 9. Механизм взаимодействия фтора с влагой мало изучен. В зависимости от соотношения компонентов реакция протекает по трем направлениям [395," 431, 517, 565]: Н20 f F2-^ 2HF + (0); 2H,0 + F,-»2HF + H,0,; HjO + 2F2 -» 2HF + F20. Взаимодействие фтора с влагой воздуха происходит медленно, и скорость реакции зависит от температуры, молекулярного б Таблица 9 Значения АН" (в ккал) для неионных фторидов [421, 513] ' ФТОРИД ART" ФТОРИД 4Й' ФТОРИД HF 164,9 NF3 :9,4 SF4 173,8 BF3 270.1 PF3 218,3 SF„ 288,5 CF4 222,0 PF5 381,4 BrF, 102,5 SiF4 386,0 соотношения воды и фтора и от концентрации последнего. Образование F20 в обычных условиях практически не происходит. Если с водородом фтор реагирует со взрывом даже при —252°С, то сера при температуре жидкого водорода не реагирует с твердым фтором. С жидким фтором сера соединяется с выделением пламени, а при обычной температуре реакция протекает еще энергичнее, при этом образуется SF6. Фосфор реагирует аналогично. Углерод в виде древесного угля в атмосфере фтора загорается уже при комнатной температуре; графит реагирует при температуре красного каления, а алмаз при этой температуре не реагирует. Окислы металлов и некоторых неметаллов (Si02, В205) со фтором образуют фториды с освобождением кислорода, иногда же образуется озон. При действии фтора окислы неметаллов обычно дают фторокиси и фторангидриды. Однако СО и С02 вовсе не реагируют со фтором ни при каких условиях. Гидриды при действии фтора образуют (со взрывом) фториды и фтороводород. Галоидные соединения выделяют под действием фтора галоген даже на холоду. 2 Аналитическая" ' Сульфиды, карбиды, силициды, борпды. фосфиды.цианиды и роданиды образуют фториды. Нитриды (ВХ и Ti\") реагируют лишь при нагревании. Наиболее устойчивы ко фтору сульфаты, бораты и нитриты (реагируют только при нагревании). Силикаты, фосфаты п карбонаты взаимодействуют со фтором на .холоду. Органические вещества сгорают во фторе, образуя фтор-\глероды и фтористый водород. Иногда можно получить при этом очень стойкие ко фтору фторуглероды как цепного, так и циклического строения. Так были получены многие фгоруетойчпвые высококачественные смазочные материалы и пластические массы. С помощью изотопов изучены различные обменные реакции С участием фтора. Такой изотопный обмен для ряда реагентов, содержащих фтор, Показан в табл. 10. Фтористый водород бесцветен и обладает резким запахом. Температура кипения его — 19.5: С. затвердевания—83° С. На возд\.хе фтористый водород дымит вследствие образования с содержащимися в нем парами мелких капелек раствора. В жидком состоянии фтсристыг водород представляет собой бесцветную подвижную жидкость удельного веса 0.99. почти не проводящую этекгрпческого тока. Ниже 20; С с водой фтористый водород смешивается в любых соотношениях. Многие неорганические соединения хорошо растворимы в жидком фтористом водороде, и растворы их могут служить проводниками электрического тока. Свойства фтористого водорода резко отличаются от свойств других галондоводородов, что видно из табл. 11. Термодинамические величины для фтористого водорода: дд° = — 0,5 ДО = + 5,7 : — 20,8 ,7-10-» НЕКОТОРЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФТОРА Ниже рассматриваются ковалентные соединения фтора (HF и Ur-з); другие фториды описаны в главах, посвященных анализу соответствующих материалов Фтористый водород Технический безводный фтористый водород обычно получают действием серной кислоты на плавиковый шпат или на криолит при нагревании: CaF2 + H |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|