после охлаждения объем раствора доводят до метки. После тщательного взбалтывания содержимое колбы фильтруют через сухой фильтр в колбу. Парную порцию фильтрата отбрасывают, из остального фильтрата пипеткой отбирают 100 мл в коническую колбу для определения фтора. Нейтрализуют 1 N HCI по фенолфталеину до полного обесцвечивания раствора при слабом кипении, при этом выделяется кремиекислота, препятствующая спокойному кипению, поэтому следует через раствор пропускать струю воздуха. Добавляют несколько капель 0,1 N раствора NaOH и появившуюся окраску вновь устраняют несколькими каплями 0,1 /V НС1. После охлаждения в раствор прибавляют 20 г NaCl, 5 мл 10%-ного раствора NH4CNS и титруют раствором хлорного железа до появления заметного желтого окрашивания. Затем прибавляют 20 мл смеси спирта с эфиром (1:1) и при сильном взбалтывании дотитровывают ди слабо-розового окрашивания спиртово-эфирного слоя, не исчезающего при взбалтывании.

Содержание фтора рассчитывают 'по формуле

V-T-2,5

%F= ,

где V — объем раствора хлорного железа, мл; Т — его титр по фтору; Р — вес пробы, г.

Ошибка определения составляет 1—2,5%. Поскольку в анализируемых объектах отсутствуют мешающие примеси (например, Р и As), метод может применяться без ограничений.

Фториды, применяемые в алюминиевой промышленности, могут быть проанализированы различными способами (см. гл. II). однако имеются методы, разработанные специально для них.

Одним из методоз, использующихся з контроле произзодстза на крнолигозом зазоде, язляется метод Танакаеза [229].

Титрование нитратом ртути

Криолит перезолят з растворимое состояние примерно так, как это указано зыще пои определении фтора по методу Берце-лиуса [324].

Смесь мелко растертого криолита с кварцевым песком и карбонатом калня н натрия нагревают до 900—1000° С. После получения однородной массы тигель быстро охлаждают погружением в холодную воду. Плав выщелачивают водой, фильтруют. Первые порции фильтрата отбрасывают. Отбирают порции фильтрата, добавляют разбавленную НС1 и несколько капель метилоранжа. Подкисляют раствор азотной и уксусной кислотами и осаждают фтор ацетатом свинца. После растворения осадка в HN03 добавляют 1 мл нитропруссида натрия и титруют раствором Hg(N03)2 до появления иеисчезающей мути.

%F =

Содержание фтора вычисляют по формуле

V ? 0,0019 ? 250 ? 100 g.100

где V — объем 0,1" N .раствора нитрата окиси ртути, пошедший на титрование, мл; 0,0019—количество фтора, соответствующее 1 мл 0,1 N раствора нитрата окиси ртути, г; g — навеска криолита, г tl48].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФТОРИДЕ АЛЮМИНИЯ

Технические условия на фторид алюминия см. в приложении 5.

Фторид алюминия лолучают нейтрализацией фтористоводородной кислоты гидроокисью алюминия:

3 HF + А1(ОН)3 = A1F3 + 3 Н20.

Фторид алюминия кристаллизуется в .виде A1F3-3H20. После фильтрования продукт сушат и кальцинируют при 350—400° С для удаления кристаллизационной воды.

Растворимость и твердые фазы в системе A1F3—HF—Н20 показаны на рис. 23; растворимость в воде составляет 0,55 вес.% при 25° С [356].

Фторид алюминия — кристаллы белого пли слабо-розового цвета, уд. в. 2,88. При нагревании фторид алюминия возгоняется. При 1260* С упругость его паров составляет 760 мм рт. ст. Поэтому ои является наиболее летучим компонентом электролита алюминиевой ванны.

Разложение фторида алюминия щелочными и кислотными а!ентами протекает неполно [70]. Авторы [150, 207] предварительно сплазляли пробу с едким натром, устаназлнзали общий зес плава и определяли фтор з отобранной по зесу части плава по Пенфильду [67]. Николаез [150] сплавлял пробу зесом 1 г с 10—12-кратным количеством Si02 з платиновом тигле и после зыщелачизания плава определял фтор по Грееффу [470], как это указано для криолита.

Для определения фтора во фториде алюминия предложен метод широкополосного ядерного магнитного резонанса [4251

Пробу, содержащую 6—800 мг A1F3, сплавляют с содой, плав растворяют в 500 мл воды, раствор нейтрализуют и упаривают до 100 мл. Результаты измерения сопоставляют с калибровочной кривой, составленной по стандартным растворам NaF, содержащим 0—il5 мг F/мл.

Метод применим для определения 2 мг F/ma. Для сразнения те же образцы титрозали раствором ТЬ(ЫОз)4 в присутствии индикатора хромазурола S. Относительное расхождение в результатах анализа составляло <1%.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА ВО ФТОРИДЕ НАТРИЯ

При определении фтора любым методом исследуемый фторид перезолят зо фторид натрия, поэтому для анализа фторида натрия применимы многие методы (Куртенакера [553], Вилларда и Винтера [856], Тананаева [222] и др.).

Фторид натрия — ядовитый мелкокристаллический порошок. Т. пл. 992° С; т. кип. '1695° С. Растворимость фторида натрия —4 вее.% при 25° С [85, 227]. Для получения фторида натрия фтористоводородную кислоту нейтрализуют содой:

2 HF + Na2Cb3 = 2 NaF -f HsO + С02.

Аналогично получают и другие фториды (MgF2, BaF2, LiF, KF и т. п.).

Предложен ряд специальных аналитических методоз анализа фторида натрия [198, 222, 678].

ОПРЕДЕ