люминия в титруемом растворе, даже при отсутстзии магния, что искажает результаты титрозания. Для предотвращения зыпадения осадка алюминия некоторые авторы [184] предлагают прибавлять к титруемому раствору триэтаноламин, который маскирует алюминий, железо и марганец, а в качестзе комплексонометрическо-го индикатора на кальций рекомендуют применять тимолфтале-ксон [548, 638].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ТУРМАЛИНЕ

К дистилляту, содержащему фтор, добавляют по каплям 10%-ный раствор NaOH до пооинения лакмусовой бумажки и упар.ивают раствор до 150 мл. Нейтрализуют азотной кислотой до покраснения лакмусовой бумажки, переводят раствор в мерную колбу емкостью 200—250 мл, доводят водой до метки и 'Перемешивают. Затем отбирают аликвотную пасть раствора в колориметрическую 'Пробирку. Доливают раствор до 45 мл водой, прибавляют из бюретки точно 4 мл раствора циркон-ализарина *, разбавляют до метки водой, перемешивают и через 3—4 часа сравнивают окраску 'Со шкалой стандартных растворов NaF [124].

Для приготовления стандартного раствора фторида натрия 2,23 г чистого, сухого, дважды перекристаллизованного и высушенного при 105—110° С NaF растворяют в 10 л воды. Такой раствор используют для приготовления стандартных ра'створо'в (0,2 мг V/мл).

Приготовление шкалы стандартных растворов. В колориметрические .пробирки вводят из микробюретки 0,05—0,5 мл стандартного раствора фторида натрия с интервалами 0,05 мл. Растворы корректируют добавлением солей и кислот, 'Применяющихся для подготовки пробы дистиллята к определению фтора.

* Раствор нитрата циркония готовят растворением ],84 г безводного Zr(N03)1 в 250 мл воды.

Раствор ализаринового красного готовят растворением 0,37 г его в 250 мл холодной воды. Если остается 'нерастворимый остаток, его отфильтровывают. Раствор должен быть совершенно 'Прозрачным.

Раствор ализаринового лака Для непосредственного применения готовят следующим образом: к 25 мл раствора нитрата циркония прибавляют 50 мл воды, медленно, при непрерывном помешивании, вливают 25 мл раствора ализарина. Разбавляют водой до 500 мл, хорошо перемешивают, добавляют 500 мл 2 N H2S04 и снова перемешивают. Через час лак готов к употреблению, он имеет желтую окраску. С увеличением количества фтора цвет изменяется от розового к желтому. Лак устойчив в течение 1—2 дней.

Сравнивать .следует розовато-желтые окраски. Если цвет раствора желтый, берут меньшую аликвотную часть. При очень малом содержании фтора

(розовые растворы) колорпметрнруют весь раствор. Разница в оттенках лучше всего улавливается глазом при концентрации 0.005—0.01 мг F/100 мл раствора [124].

Применять фогоко.ториметр не рекомендуется. Очень удобно пользоваться фотометром.

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА В ФОСФАТНЫХ МИНЕРАЛАХ И УДОБРЕНИЯХ *

Методы определения фтора з минералах — сырье для фосфатных удобрений — а также и з самих удобрениях описаны в работах [10, 28, 50, 58, 66, 84, 98, 109. 131, 140, 147, 165, 178, 195, 196, 251, 736]. Метод анализа для продуктоз суперфосфатного произзодстза рассматривается Чепелезецким [251].

Определение в виде K2S)F6

Пробу фосфата смешизают с измельченным кзарцезым песком и обрабатывают концентрированной серной кислотой. При этом фосфаты, содержащие фтор, разлагаются с выделением фтористого водорода, который тут же реагирует с S1O2 с образованием SiF4:

CaF2 + H2S04 = CaS04 + 2 HF; 4 HF -f Si02 = SiF4 + 2 H20.

Тетрафторид кремния улавливается количественно водно-спиртозым растзором хлорида калия с образованием осадка K3SiF6 и соляной кислоты:

3 SiF4 + 3 Н20 = 2 H.,SiF, -}- H2SiOa,HoSiF, + 2 КС1 = K2SiF„ + 2 HCI.

Сзободную соляную кислоту, зыделяющуюся з колнчестзе, эквивалентном фтору, оттитрозызают.

Для такого анализа использовали прибор Пенфильда [673] (рис. 19). Две промывные склянки / и 3 с КОН и H2S04 и U-образная трубка 2 с СаС12, служащие для очистки 'Пропускаемого через прибор воздуха от воды и С02, соединяются с сосудом для разложения 4. Этот сосуд соединяется с трубкой 7 длиной 30 см, наполненной стеклянными сухими бусами для конденсации следов серной 'кислоты, увлекаемой при перегонке. Две трубки Пелнго 8 и 9 длиной .по 15 см присоединяются к трубке 7. Трубки 8 и 9 содержат 10— 15 мл насыщенного раствора КС1 в 50%-ном спирте. Весь прибор присоединяется к водоструйному насосу.

Точность метода: среднее отклонение ±4 отн.%, максимальное отклонение 7—8 отн.%.

Средняя продолжительность анализов при постоянной работе на четырех приборах— 1,5 рабочих дня.

6* 83

Определение в виде SiF4

Фтор отгоняют з приборе (см. рис. 20) без подачи зодяного пара [165].

1,5—1,8 г пробы помещают в колбу для отгонки / емкостью 80—90 мл, туда же всьшают 0,5—1,0 г кварцевого леска и для равномерного кипения— несколько стеклянных капилляров, В колбу наливают 35—40 мл H?S04 (1 : 2) и быстро закрывают колбу резиновой .пробкой с короткой соединительной трубкой 3, при помощи которой колба соединяется с холодильником 2.

Содержимое колбы медленно кипятят 1,5—2 часа на песчаной бане, собирая дистиллят в приемник 4, в котор