с (а если осадок мал — на следующий день) фильтруют че?;з стеклянный фильтр, пропуская вначале через него маточный раствор

Осадок смешивают в стакане с 4 .«.1 воды, оставляют на минуту и оттесывают, затем возможно полно отсасывают с промывной жидкостью. Осадок промывают 30—40 .«л раствора фторид-хлорида свинца (встряхивают О.о г промытого осадка PbCIF с лшром ьоды в течение часа] не фильтре н тщательно отсасывают. Осадок высушивают в течение часа при 100—130 С.

Фактор пересчета F,PbCIF равен 0.07261 1.

После взвешивания осадок с фильтра можно удалить горячей азотной кислотой

Точность анализа 0,1—1 % [272, 788].

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Большинство титриметрнчески.х методов сочетается с отделением фтора отгонкой в виде SiF4 в присутствии минеральных кислот (см. гл. Ill), что широко используется для анализа фтор-содержащи.х минералов.

Б качестве раствора титранта чаще всего используют нитрат ?горня.

ТИТРОВАНИЕ СОЛЯМИ ТОРИЯ И ЦИРКОНИЯ

Метод позволяет определять примерно 5—16 мг F поэтому при большем его содержании раствор переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют; для титрования берут аликвот-ные части по 10—25 мл. При титровании нитратом тория фтор переводится в недиссоциированный тетрафторид тория. Когда весь фтор связан в тетрафторид, появляется розовая окраска с индикатором торий-ализариновым лаком [289, 508, 856].

К раствору, .полученному после отгонки фтора, прибавляют .по каплям 10%-ный раствор NaOH до посинения лакмусовой бумажки и выпаривают его до 50—60 мл. следя за тем, чтобы раствор сохранял щелочную реакцию. К раствору (или аликвотной части) добавляют 1,5 мл 0,05%-ного раствора ализарннсульфоката натрия (ализариновый красный). При этом раствор окрашивается в розовый цвет. Если цвет раствора оранжевый пли желтый, то к нему по каплям добавляют раствор NaOH до появления розовой окраски. Затем'по каплям приливают HCI (1 : 50) до ine-рехода окраски в желтую и титруют 0,05 N раствором Th(N03)4** до тех пор, пока окраска не станет розовой.

Ви.тард и Винтер [8о6] первоначально в качестве индикатора применяли раствор циркон-алнзарнна. В щелочной среде такой индикатор имеет красно-фиолетовую окраску п желтую в кислой среде. Однако, согласно Армстронгу [2891 применение такого индикатора необязательно.

Приведенная методика содержит стадию нейтрализации раствора (дистиллята, полученного при дистилляции фтора из неорганических фторидов). Эта стадия является наиболее важной в анализе, и в целях надежности рекомендуется применять буферный раствор.

ТИТРОВАНИЕ В ПРИСУТСТВИИ БУФЕРНОГО РАСТВОРА

Алнквотную часть дистиллята предварительно разбавляют спиртом (1 : 1) и устанавливают рН 3,о (с применением стеклянного электрода). Вносят буферный раствор* г тем, чтобы перед титрованием раствор был 002 М по буферу.

Объем раствора, готового для титрования, не должен превышать 70 мл (содержание фтора не бол.'е 10 яг). Вносят 2—3 капли индикатора 0,05";.-ного водного раствора алпзарннсульфоната натрия п титр\-ют раствором' виг-ратагория в присутствии «свидетеля» до слабо-розового окрашивания.

Для установки титра раствора нитрата тория используют 0.002 Л' раствор NaF. 1 мл 0,01 М раствора нитрата горня соответствует 0.76 мг F.

Метод позволяет определять 3—20 мг F в неорганических объектах.

Ошибка определения составляет ±3,5% при определении 10 мг F.

Роу.тей и Черчи.ть [719] приводят другой вариант метода применения буферного раствора. Метод дает возможность определять фтор в минеоалах без отбора аликвотной части дистиллята. При определении от 1 до 50 мг F ошибки определения +5 н —2%.

100 мл исследуемого раствора нейтрализуют 2%-ным раствором NaOH или HCI (1:200) до рН 2,9—3,1; при этом раствор становится чисто-желтым в присутствии индикатора 0,05%-ного водного раствора алпзарннсульфоната Th^NOJ **В')ЛЯГ ' МЛ 6Y*ER,HORO Р30™!" и титруют 0,1.V раствором

?мг F=V мл раствора Tli(N03)4-1,9.

ТИТРОВАНИЕ ЩЕЛОЧАМИ

Подготовка пробы и выделение фтора в раствор проводятся без применения водяного пара (см. стр. 60).

Для анализа фторида и криолита наиболее простым и удобным является метод Тананаева [223].

Навеску минерала переносят в круглодонную колбу Шотта емкостью 100 мл. Через колонку вводят 1 г .мелко истертого песка или кварц После перемешивания в колбу приливают 10—15 мл воды и 8—10 мл H2S04 (уд. ч. 1,84). Колбу закрывают резиновой пробкой с проходящей через нее стеклян78

79

t.oi'i трубкой, с помощью которан она соединяется с холодильником. В качестве приемника ИСПОЛЬЗУЮТ колбу Эрленменера. в которую наливают 20 .«.1 спирта и прибавляют "1 — 1.5 г КО.'Содержимое реакционной колбы кипятят. Окончание перегонки определяют по остыванию трубки, соединенной с холодильником. К этому времени в колбе остается 98,50о-ная H2S04. и опыт заканчивается при температуре >3003С.

Продолжительность перегонки 4о—60 мин.

Реакционную колбу снимают, внутреннюю колб\- холодильника споласкивают небольшим количеством 50%-ного спирта, и приемник отставляют в сторону и а 30 мин.