химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

длиной 1,7 м, заполненную неподвижной фазой «Kei F oil N2 3», нанесенной на носитель «Chromosorh W», зернистость 0,173—0,4 мм (33 вес. %).

Ювет и Фишер [533] разработали методы газо-хроматографи-ческого разделения MoF6, WF6, TaF5, NbF5, SbF5 и AsF3.

PH.

O,.

пна ~лм\ ;ме:н IT, и HF

молек\лч:>ны м 3 — детектор-ка-- фэткслоннэ ;

. 16. Система для Xj. О. CO. CF4. F.

а с X а С1. Г — колелм; «VoltaIef X 3 oil* :н 300 LD (2 : 5) (70= С агелем (50; С); S — 10 / — осушительная колонна ситом 5 A {—196" Cl ? 2 и тарометр; -V — дээлтэт: б

о-? NaF; 6 — фэркол неподвижнэя фаза носителе «YoItaIe[»

й' —колонна с ci!,im

длительная трлбка: 10 — кол очна с молекулярным ситом 13 А (-10; С); II — образец. Газ-носитель HCI НО м.г мин)

Рошфор [707] предложил общий газо-.хроматографический метод анализа фтора в корродирующих и нестойких газах. Система предколонн, примененная в таком методе, служит для конверсии корродирующих газов (фтора в хлор). В результатехромато-графическая колонна разделяет лишь пропущенные или вторично образовавшиеся газы.

Предколонна с NaCl поглощает фтор и выделяет эквивалентное количество хлора:

F2 + 2 NaCl -» 2 NaF -f Cl2 (конверсия).

Затем хлор отделяют в колонне, заполненной неподвижной фазой «Kel F oils, нанесенной на носитель «Kel F». Площадь полосы хлора пропорциональна парциальному давлению подводимого фтора в пределах от нескольких миллиметров ртутного столба до атмосферного давления. Высота полосы линейная в более узких пределах под влиянием времени, требуемого для выделения фтора из решетки NaCl.

Предельное детектирование для хлора составляет 5-Ю-4 мл -.i4%, в зависимости от высоты полосы.

Если в смеси находятся UF0, HF и инертные газы, то требуется наличие лредколонны, заполненной NaF.

Тогда на хроматограмме обнаружатся лишь две полосы: полоса инертных газов со временем удерживания 1 мин и полоса С12 со временем удерживания 2 мин.

Такая система колонн была применена для изучения сорбции UF6 и HF на NaF. При этом может быть сорбировано 30% UFs из-за образования 3NaF- UFS и 65% HF на NaF в виде NaF- HF.

Полным анализ смеси 02, N2, СО, CF4, F2, UF6 и HF можно осуществлять в системе, приведенной на рис. 16.

Адсорбционные колонны для разделения смеси OF2, 02 и CF4 применял Ямис [874]. На колоннах, заполненных А1203 молекулярными ситами «MS-13X и 5А», отделяют 02 и CF4 от OF2.

Чистоту фракции OFa определяли с помощью масс-спектрометра и инфракрасного спектрометра. Калибровочные и физи68

69

Рис 17 Сорбционная изотерма 02, SF6 и CCI2F2

КОЛОННА; СОРБЕНТ SIO:. ЗЕРНИСТОСТЬ 0.136— 0.173 .«.И; ДИАМЕТР ТРУБКИ 4 мм, ДЛИНА 70 см. ДЕТЕКТОР ЭЛЕКТРОННОГО ЗАХВАТА, АНОДНОЕ НАПРЯЖЕНИЕ 24 в

0, SF.

сад

~" В г i f

8ренл, нин

ческие измерения проводили с помощью хроматографически чистого OF2.

При изучении бинарной системы жидкого UF5 и UFe Шрюс-бери и Музулин [764] анализировали газообразные образны с помощью инфракрасного спектрометра и газового хроматографа типа «Бекман- GC-2» с точностью до 1,5.

Способ определения сорбционных изотерм исследуемых газов по методу газовой хроматографии описывают Оуенс, Хам-лин и Филлипс [664] при измерении изотерм сорбции UF6. Измерения проводили на модифицированном хроматографе Марк III [525], а изотермы рассчитывали на основании полос удерживания на хроматографе после поправки на несорбирующийся газ (SF6) (рис. 17).

Филлипс и Оуенс [675] испытывали тефлоновые (ПТФЭ) капиллярные колонны длиной 20 м с внутренним диаметром 0,33 мм, намотанные на трубку диаметром 2,54 см. Внутренняя стенка капиллярных колонн была покрыта неподвижной фазой «Kel F oil 10/200». Проверка действия колонны осуществлялась на смеси CHCIF2 и CC12-CC1F2. В капиллярной колонне длиной 100 м хороню разделялись С12 и HF. Полосы шли в обратной последовательности по сравнению с насадочной колонной при 60° С. Такое явление объясняется ассоциацией фтороводородных молекул при пониженной температуре. Те же авторы [675] проводили испытания и на более коротких колоннах при повышенной температуре, однако детектор отметил значительный шум, вызванный улетучиванием фазы из капилляра.

Таким образом, полученные результаты нельзя считать полностью воспроизводимыми, что было вызвано в первую очередь неоднородностью тефлонового капилляоа.

Уменьшение внутреннего диаметра колонны до 0,20 мм влечет за собой повышение эффективности колонны,

70

Ричмонд [701] разделил ту же смесь за 10 мин с детектором, работающим на принципе теплопроводности с двумя термисто-рами (2 ком).

Коэффициент сепарации для CF4 и NF3: t.,~L

: 1,3,

где tx, ty и ta — время удерживания NFa, CF4 и воздуха соответственно.

Результаты работ Шеенфельдера [735] с капиллярными колоннами не дали ожидаемого эффекта и поставили под сомнение возможность их использования.

Наиболее перспективно применение хроматографии к инертным неорганическим соединениям, а также к фторорганическим соединениям.

Лизий и Ньютон [578] анализировали галоидофториды углерода CF4, CC1F3, CBrF3, CC

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
радиаторы стальные москва
наколенники в екатеринбурге купить
компьютерные столы хай тек
ваше здоровье по щелчку пальцев

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)