химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

инение Т. кнп, °C

F, —187 SF„ —63.7 S2Fio 29,0

OFz -145 SOaF2 -55,4 MoF6 34,0

NF3 -129 C103F —46,18 (PNFS)3 51,8

CF4 -128 SOF2 —43,8 UF6* 56,54mpa«?-N2F3 —111,4 SF4 —40,0 AsF3 62,8

i{uc-N2F2 -105,7 POF3 —39.4 (PNF2)4 89,7

C1F -101,1 C102F — 6,0 UF6* 111,2

SiF4 — 95 CIF3 11,9 SbF5 150,0

N2F4 - 73 WF6 17,1 TaF„ 229,0

NOjF — 72,6 HF 19,4 NbF5 285,0

* Возгоняется.

Основной проблемой анализа фторидов с помощью газоьой хроматографии является конструирование и эксплуатация хроматографа, обладающего стойкостью по отношению к ним [483].

64

Неустойчивость проб вызывает неуверенность при толковании результатов. Для конструирования хроматографов рекомендуются монель-металл. никель, медь н алюминий; кварц п стекло ограниченно применимы [532]. широко используются различные фторопласты.

После сборки аппаратуры следует провести вакуумное испытание на плотность и просушить аппаратуру сухим'"газом-носителем. Но так как неорганические галоидные соединения сильно сорбируются на поверхностях (что при измерении искажает хроматограмму), то внутренние поверхности аппаратуры следует пассивировать и их сорбцию уравновешивать с пробой. Такое равновесие сорбции достигается путем неоднократного пропускания пробы через колонку до получения идентичных результатов.

Для защиты лабораторной атмосферы выпуск газов из хроматографа или дозирующей системы осуществляется через колонки, заполненные хлоридом кальция и фторидом натрия или же через ловушку, охлаждаемую жидким азотом [483]. Возможен также выпуск через колонки, заполненные аскаритом (гидроокись натрия на асбесте), активным углем и молекулярным ситом «MS-4A»

Фирма «Д. А. М. Со Лион» [557] изготовляет .хроматограф с пневматическим дозатором и специальным, работающим на принципе теплопроводности, детектором. Североамериканская фирма «Gow-Мас Instr. Со, Madison New Jer.» поставляет детекторы, изготовленные из монель-металла, снабженные филаментами из никелевой или вольфрамовой спирали, защищенной тефлоновым покрытием [578]. На П Женевской конференции по мирному использованию атомной энергии было принято решение применять газовую хроматографию при диффузионном разделении изотопов урана [868]. Для этой цели построено несколько газовых хроматографов (Марк I, Марк II и Марк III), а также разработан метод анализа корродирующих неорганических фтористых соединений [410—412, 489, 523—525, 684]. Хемлином [483] обобщены результаты работы и приведены требования, предъявляемые к проектированию и построению газовых хроматографов для таких газов.

Для анализа ракетного топлива на основе фтора Лизий с сотр. [578] разработали хроматограф, изготовленный из монель-металла и стали и снабженный детектором фирмы «Gow-Мас». Газовый хроматограф состоит из пяти следующих функциональных частей: системы подготовки газа-носителя, регулировки его давления и расхода, его осушки, очистки и измерения; системы дозирования пробы; хроматографической колонны с устройством, поддерживающим избранный температурный режим; системы детектирования пробы и системы регистрации.

5 Аналитическая химия фтора 65

Отдельные узлы хроматографов приведены в литературе [483. 523. 557. 675].

Для анализа смесей CU. C1F, C1F3. HF и UFs в качестве самой низкой операционной температуры (с учетом возможности конденсации паров L'F6) была принята температура 50° С [483]. Материал, предназначенный для заполнения колонн, предварительно подвергали испытаниям при 50—100е С в соприкосновении с CIF3 ц HF. В качестве сорбентов применяют полптрнфтор-хлорэтилен и политетрафторэтилен с нанесенными на них фто-ридными жидкостями.

Для поддержания температурного режима в колоннах с точностью до ±0,1° С служат термостаты различных конструкций. Были использованы термостаты, нагреваемые парами органических веществ [411], либо тепловоздушные [523, 524].

Детектор, основаинып на теплопроводности, снабжен парой чувствительных элементов, причем каждый из них состоит из двух термисторов, вставленных в нагревательные спирали [557]. Система помещена в силиконовый эластомер, снабжена тонкостенной металлической оболочкой цилиндрической формы и вставлена в металлический блок, через который пропускается образец. Такая аппаратура дала возможность измерить поправочные факторы К при определении теплопроводности. Для газов HF и СЬ этот фактор равен 0,75, а для C1F3 и для С1Н—(—) 1 и 2, соответственно. Эти факторы были рассчитаны на основании калибровочных кривых, полученных с площадей полос.

Позже для работы с капиллярными колоннами был сконструирован пламенно-ионизационный детектор, с помощью которого измеряется ионизационный ток в кислородно-водородном пламени.

Соединение

HCI С ls GIF.,

Соединение

HF СС1г=СНС1 CS,

Конструкция горелки, описанная в этой работе, допускает поступление образца непосредственно в конус пламени. В этом глучае, согласно данным Брандта [338], ионизация вызывается электронами термоионизации. Горелка состоит из двух никелевых концентрических трубок. Через среднюю трубку проходят газ-носитель и образец, а

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учиться на косметолога в люберцах с дипломом и сколько
пусконаладка газовой печи в алматы
купить урну круглую металлическая
билеты на концерт филиппа киркорова в кремле 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)