химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

° С.

В дистилляте авторы [486] наблюдали присутствие ^Ю-30^ фосфата, что ? не отражалось на дальнейшем ходе анализа.

ПИРОГ ИДРОЛИЗ

• Принцип этих методов — отделение фтора гидролизом прл действии на исследуемую пробу перегретого пара. В присутствии кремнекислоты с продуктами пирогидролиза образуются те же соединения, что и при разложении пробы кислоты (стр. 24 и 73).

Методы пирогидролиза просты и не требуют сложного аппаратурного оформления. В любом варианте используют термоустойчивую трубку, помещенную в трубчатую , печЬ. Лодочку

60

61

с пробой размещают в нагреваемой части трубки. Пар из кипятильника поступает с одного конца трубки, действует на пробу' при 700—1200° С н вместе с SiF4 или HF конденсируется в холодильнике. В конденсате фтор находится а виде H2SiF6 и HF. Особенно удобно применять платиновую трубку; в этом случае при анализе фторидов, не содержащих кремнекислоты или кремне-фторидов, в конденсате находится только фтористоводородная кислота, которую определяют прямым титрованием.

Фториды щелочных и щелочноземельных металлов полностью не разлагаются даже при 1200° С. Однако пирогидролиз можно довести до конца, если к пробе добавить порошкообразные А1203, W03 или UO3. При этом протекают следующие реакции:

2 NaF + HsO + U03 -» NaU04 + 2 HF;

2 NaF + HaO + A1203 2 NaAlOj + 2 HF

CaF2 + H20 + W03 CaW04 + 2 HF.

Комплексные фториды, содержащие щелочные металлы, разлагают также в присутствии указанных окислов (криолит Na3AlFe-с добавкой А1203 [766], фторид алюминия с Ti02 [658]). Применение кварцевой трубки и проведение пирогидролиза а присутствии Si02 обусловливает образование силиката и выделение SiF4:

2 NaF + Si02 + Н20 - Na2Si03 + 2 HF;

4 NaF + Si02 - SiF4 + 2 H20.

Ваф, Клайн и Тевебаух [838] расположили фториды в соответствующий ряд; к легко гидролизующимся фторидам относятся A1F3, BiF3, MgF2, ThF4, UF4, UF3, U02F2, VF3, ZnF2, ZrOF4, ZrF2 и фториды редкоземельных металлов; трудно гидролизуются фториды щелочных и щелочноземельных металлов, а также фторид бериллия.

Исследование проводилось в платиновой аппаратуре, основной частью которой служил платиновый тигель. Данные приведены в табл. 19.

Таблица 19

В мекоторых случаях пирогидролиз проводится смесью водяного пара с кислородом для переведения элемента, связанного со фтором, в состояние высшей валентности [532]: 2 LT4 -г 4 НгО + О. - 2 L03 + 8 HF.

Иногда применяют смесь водяного пара с кислородом в отсутствие окислительных процессов [445, 568, 839].

Рис. 14, Стандартный платиновый этрибор для .пирогидролиза

; — конусный шлиф; 2 — стеклянный холодильник; 3— полиэтиленовый наконечник

В настоящее время применяют стандартный платиновый прибор, изображенный на рис. 14.

О

Часть прибора, связанная с подачей пара, представляет собой притертый к трубке колпачок с отростком для ввода пара. Пар с продуктами гидролиза поступает в холодильную трубку, помещенную в стеклянную водяную рубашку. Конец платиновой холодильной трубки имеет полиэтиленовый капилляр, опущенный в приемник до поверхности находящейся в нем жидкости.

Приведенные методы пирогидролиза связаны одновременно и с гидролизом, и с термическим разложением фторидов в присутствии некоторых окислов. Разложение также может проводиться безводными кислотами, например серной кислотой [376]. В этом случае процесс можно рассматривать только как кислотное разложение с вытеснением фтористого водорода и превращениеу его в SiF4. Присутствие же в пробе Si02 и кислотных или даже амфотерных окислов (W03, U03 или А1203), способных давать соли (мапример, алюминаты), сближает все рассмотренные способы выделения фтора. Указанными методами фтор отделяют от всех металлов (за исключением Сг и Мп; фтору может сопутствовать германий в виде GeF4 и борная кислота), а также от минеральных кислот (кроме галондоводородов и халькогенов в форме водородных и кислородных соединений).

62

63

Влияние галондоводородов устраняют введением в реакционную смесь AgC104 и Ag2S04 [223].

Имеются сведения о применении борной кислоты или борного ангидрида для отделения фтора в виде BF3 [856].

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Газо-жидкостная хроматография

Известно, что в атомной промышленности и ракетной технике используются летучие фториды. Для отделения летучих корродирующих фторидов хроматографические методы представляют особую ценность [410—413, 483, 523-525, 557, 587, 588, 675, 785, 810, 826, 847, 848, 859, 876. 878]. Для устранения влияния высокой'коррозионной активности летучих фторидов и свободного фтора применяют специальные сорбционные колонки. Компоненты смеси перемещаются вдоль колонки соответственно температурам их кипения или вследствие различия во взаимодействии межмолекулярных сил газообразного сорбата с твердым или жидким сорбентом.

Метод газовой хроматографии был применен для анализа ряда фторидов с различными температурами кипения (табл. 20).

Таблица 20

Температура кипения (в "О некоторых фторидов [13, 810]

Соединение Т. кип, °G Соединение Т. кнп, "C Соед

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
liebherr gn 1056
наклейка на радио любовь 4см 6см
чистка крови лазером противопоказания
обучение электромонтажник в москве цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.07.2017)