химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

еакционной колбы /, помещенной в сосуд 2, который снабжен обратным холодильником 3. Сосуд /, ч свою очередь, соединен с холодильником 3 для конденсации паров, содержащих фтор. Водяной шар из кипятильника подают через трубку 4, проходящую через сосуд 2, в реакционный сосуд /, куда вносят пробу через верхний шлиф. Пространство между сосудами / и 2 заполняют на 3/4 тетрахлорэтаиом, кипение (146° С) поддерживают нагреванием [516].

Для отделения фтора в реакционный сосуд 1 'помещают пробу и 20 мл конц. H2S04. Внешний сосуд 2 постепенно нагревают и доводят содержащийся^ нем тетрахлорэтан до кипения. Одновременно в сосуд / пропускают водяной пар через трубку 4, сначала медленно (один пузырек :в секунду), а при закипании тетрахлорэтана усиливают подачу пара так, чтобы в холодильнике 3 за минуту конденсирозалось ~5 мл дистиллята.

58

Рис. II. Прибор для отгонки фтора

по Рихтеру [703] / — реакционная колба; 2 — глицериновая баня; 3 — парообразователь; 4—холодильник; 5— приемник: б— термометр

По Рихтеру [703], фтор отгоняют в аппаратуре, (показанной на рис. 11. Реакционный сосуд помещен в глицериновую баню 2. Водяной шар поступает из парообразователя емкостью 1,5 л, соединенного с реакционным сосудом через 'пришлифованную пробку, снабженную термометром и имеющую отвод в холодильник 4. В реакционный сосуд вносят пробу в смеси с кварцевым 'порошком. Для реакции берут 25 мл 30%-ной НС104; сосуд закрывают. Глицериновую ванну нагревают до WC и одновременно пропускают пар; конденсат собирают в приемник.

Подобные методы отделения фтора описаны в работах [455, 477, 482, 526, 537, 700, 745, 767, 770]. Для серийных анализов наиболее простым является метод Рейнольдса [700].

Автор [700] использует воздушную ванну в виде длинного ящика (7Х15Х Х75 см), которую нагревают хром'оникелевой спиралью с сопротивлением ~50 ом, что дает возможность установить восемь дистилляционных аппаратов. Каждый из них состоит из парообразователя / емкостью 300 мл с манометрической трубкой, реакционной колбы 2 емкостью 50 мл, холодильника 3 и приемника (рис. 12). Температуру контролируют термометром, установленным а середине ванны. В реакционную колбу помещают исследуемую пробу, измельченный кварц и 60%-ную НС10„. Температуру реакции в колбе поддерживают равной 135—'140° С. За час собирают в каждом 'приемнике 150 мл конденсата, содержащего фтор.

Для повышения эффективности выделения тетрафторида кремния при разложении фторида серной кислотой Калиан[537] одновременно с пропусканием пара на конце установки создает разряжение с помощью вакуумного насоса.

59

Дистилляция фтора кислотами без пропускания водяного пара

Известны способы выделения тетрафторида кремния из кислых растворов продуванием воздуха или инертными газами.

Пенфильд [671] предложил разлагать фториды в сернокислой среде с пропусканием в систему воздуха. В других работах [195, 487, 597] также используют продувание воздухом, либо углекислотой, либо азотом [837]. В микроварианте азот применен Армстронгом [291]. Образцы разлагают серной или фосфорной кислотой в реакционной пробирке (диаметр 1,5 см, высота 13,5 см). Количество отделяемого фтора составляло 1 —12 мкг.

Тананаев [223, 228, 232, 234] отделяет фтор из сернокислого раствора без принудительной отгонки.

CaF2 + H2S04 = SiO, + 6HF --Анализируемый фторид кальция смешивают с измельченным песком, разбавленной H2S04 и нагревают до кипения. При этом гроисходят реакции

?? CaSO, + 2 HF; H2SiF„ + 2H20.

В присутствии избытка песка H2SiF6 количественно дистиллируется в приемник. Из литературных данных известно, что чистая H2SiF6 улетучивается полностью при 40° С, причем отношение. SiF4: HF меняется в зависимости от ее концентрации. По данным Деусена [397], 13,3%-ная H2SiF6 дает пары (720 мм), состоящие из 2 молей HF и 1 моля SiF4. Из более концентрированной H2SiF6 выделяется преимущественно SiF4.

Рис, 13. Прибор для . отгонки фтора по Та-нанаеву [223]

Прибор для дистилляции (рис, 13) состоит из холодильника со змеевиком и круглодонной колбы емкостью 100—* 150 мл из иенского стекла. Длина соединительной трубки между колбой и холодильником не должна превышать 10—

15 см. Нагревание наиболее удобно проводить на песчаной бане. В описываемом методе SiF4, образующийся при действии концентрированной H2S04 на смесь CaF2 + Si02, может разлагаться с выделением H2Si03:

3 SiF4 + 3 Н20 = 2 H2SiF„ + H2Si03.

Для того чтобы не происходило выделения в отводной трубке H2Si03, которая обычно сорбирует H2SiF6, процесс проводят с H2S04 (1:2). При малых содержаниях фтора можно использовать другую концентрацию H2S04 (1 : 1).

Полнота выделения фтора для 0,1 г криолита и фторида кальция составляет 96,5—99,4%.

Позднее аналогичный прием использовали Харис и Христи-ансен [486], которые разлагали фосфаты фосфорной или хлорной кислотой.

40 г -пробы 'Вносят в колбу емкостью 300—350 мл, в которой находятся стеклянные шарики и 20 мл воды. Затем из капельной воронки добавляют в реакционную колбу 40 мл 60%-ной НСЮ4. Фтор отгоняют при '135

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
надувные экраны в аренду
Компания Ренессанс: лм-02 лестница - качественно и быстро!
кресло престиж цена
хранение велосипедов киевская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)