химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

ННЫЕ НА ОСАЖДЕНИИ ТРУДНОРАСТВОРИМЫХ ФТОРИДОВ

Эти методы характеризуются выделением фтора в виде труднорастворимых соединений.

Данные по растворимости некоторых фторидов приведены в приложении 2.

По сравнению с традиционными аналитическими осадками фториды более растворимы (25° С):

Растворимость, вес. % Растворимость, вес. %

СяС204 6,4-10-1 CaF2 17-10-1

MgNHjPOj 4,6-W"3 MgF3 84-Ю-3

BaS04 2,43.104 BaF2 161,4-Ю"'

AgCl 1,9-10-* AgF 64.0-10-3

PbSOj 4,5-10-» PbF2 66-10-3

La2(C.,04)3 1,3-10'4 LaF3 2,5-10-"

Методы, основанные на осаждении труднорастворимых соединений, применяются редко, хотя в прошлом они широко использовались. В настоящее время эти методы представляют интерес при весовом и титриметрическом определениях фтора [127].

Осаждение в виде CaF2

Хотя фторид кальция является труднорастворимым соединением, он заметно растворим в кислых растворах, однако эта растворимость может быть учтена при анализе. Фторид кальция об56

разует устойчивые коллоидные растворы, что затрудняет отделение его фильтрованием. Кроме того, ионы фтора легко образуют комплексные соединения с Al, Fe, Zr, Ti, V, Р и As, поэтому в их присутствии осаждение фторида кальция неполное; с другой стороны, вместе с CaF2 выделяются комплексные фториды, фосфаты, арсенаты и ванадаты. Однако при соблюдении ряда условий фторид кальция может служить весовой формой для определения фтора [563].

Осаждение в виде PbCIF

Осаждение фтора в виде PbCIF по Штарку [788] осуществляют в кислой среде (рН 3,5—4,6), что дает возможность отделять соединения фтора от Al3+, Fe3+ и других катионов.

К исследуемому раствору, содержащему ~ 100 мг F, /приливают 150— 200 м.1 раствора реагента (20,5 г РЬ|КОз)г и 15 г КС! растворяют в 1 Л воды). Спустя 5—10 час осадок отфильтровывают.

При промывании осадка PbCIF насыщенным раствором PbCIF получаются завышенные результаты за счет выделения фторид-хлорида свинца из промывной жидкости. Поэтому рекомендуют [2721 промывать осадок небольшим количеством холодной воды (4—5° С). В присутствии солен органических кислот ошибка может достигать 10% и выше. Особенно мешают отделению фтора фосфаты и арсенаты, которые при осаждении фторидхлорида свинца образуют Pbi0(PO4)6Cl2, а также нитраты (50 г/л). Хлор-ион влияет незначительно: в присутствии 17 молей С1 на 1 мольР положительная ошибка <1%.

По Фишеру [432], кремнекислота не влияет на осаждение, хотя Винклер [863] утверждает противоположное. Катионы Sr24", Ва2+, Ве2+, Fe3+, А13+ и Мп2+ при рН 4,0—4,3 не влияют на осаждение. В щелочной среде выделяется основной хлорид свинца. Присутствие иона СОз2- вызывает образование хлорокарбона-та свинца РЬ2С12С03.

Осаждение в виде других соединений м

К числу других методов, связанных с выделением фтора в виде осадка, относится метод Фурмана [278] и Шифнера [300]. В качестве осадителя авторы используют хлороформный раствор трифенилоловохлорида.

Исследуемый раствор с рН 4—8 встряхивают с реагентом, образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают насыщенным раствором реагента [278, 300]. Метод обеспечивает отделение — 99,7% F от Al3+, Fe3 + , Р043- и ВОз3'.

Осаждение фтора из растворов в виде BiF3 (рН 6,5) неприменимо в присутствии хлоридов, сульфатов и фосфатов [401, 402]. Иногда для осаждения фтора применяют [674] ацетат бензидина.

Осадок состава HgF2(N2H4CjH8-2HF)2 практически нерастворим в воде, спирте, эфире и других органических растворителях. Легко растворяется в кислотах и разлагается щелочами.

Большинство методов отделения, основанных на осаждения, применяется к пробам, содержащим Р043-, ионы галогенов, Si02, Fe^ и А134". Ионы PGt3- и галогены отделяют в виде солей серебра; избыток реагента не влияет на дальнейшее определение фтора, так как фторид серебра растворим.

Ионы железа при рН 4,5—8 мало влияют на определение фтора. При одновременном присутствии ионов фтора и алюминия образуется ион A1F2+, поэтому при осаждении фтора реагентом РЬС12 + КС1 алюминий не мешает. Кремнекислота также не влияет на результаты анализа [432].

В некоторых случаях алюминий отделяют растворением в щелочи или осаждением 8-оксихинолином [634]. Иногда фтор отделяют в виде K2SiF6 [842].

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ЛЕТУЧЕСТИ Si F, и Н F

Дистилляция фтора из кислых растворов водяным паром

Соединения фтора с металлами разлагаются в растворе минеральными кислотами и при гидролизе водяным паром. Обычно разложение проводят в присутствии Si02 (измельченного кварца, песка и стеклянных капилляров). Процесс протекает по схеме;

MeFn + лНгО -» Ме(ОН)„ + nHF; Si02 + 6HF — H2SiF6 + 2 Н20; Me (ОН)„ + лНСЮ4 - Ме(СЮ4)„ + яН20.

Раствор с пробой кипятят три непрерывной подаче водяного тара. Выделяющиеся газообразные лродукты гидролиза вместе с шаром направляются в холодильник, и конденсат со фтором собирается в приемник. Метод предложен Внллардом и Винтером [856] для анализа растительной золы, а также нерастворимых фторидов в различных объектах, в том числе стеклах.

Аппаратура по Хюкебею (рис. 10) состоит из р

страница 21
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС - HP ProBook 470 G4 - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
wilson в самаре купить
термостат угроза замерзания kp61-6
светодиодные светльники для поъездов в максидоме

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)