химический каталог




Аналитическая химия фтора

Автор Н.С.Николаев, С.Н.Суворова, Е.И.Гурович

) с фтором. По своему характеру эти методы в значительной мере приближаются к методам химического анализа.

53

Хоммсль, Бруссид и Берсен [503] описали способ определения малых количеств элементарного фтора в инертном газе, основанный на обменной реакции между фтором и радиоактивным газом, связанным в форме клатрата. При контакте с клатратом фтор освобождает Кг85, активностью которого можно измерять непосредственно за клатратной ячейкой с помощью счетчика Гейгера — Мюллера.

Клатраты представляют собой твердые молекулярные веще-CIDJ, которые способны внутри своей структуры удерживать газообразный компонент, в частности и инертный газ. Способ клатра-ции является единственно возможным для удерживания инертного газа в твердой фазе. Метод приготовления клатратов был впервые описан Поуэлом [681]; в настоящее время этот метод достаточно распространен.

Стандартные образцы фтора отбирали из цилиндрических сосудов ем костью ,15 л, заполненных сухим аргоном с концентрацией фтора 500 и 50 ч. на млн., соответственно. Внутренняя 'поверхность сосудов 'предварительно пассивировалась чистым фтором. В стандартном газе фотометрическим методом Беллака и Шубо [317] определяли общее содержание фтора, т. е. F_+F2. В опытах (Поуэла попользовалась фракция (40—-50 меш) измельченного клатрата с удельной активностью 460 мкюри/г. Клатраговый порошок (50 мкюри) насыпали в стеклянную трубку диаметром 5 мм, концы которой затыкали стеклянной ватой. Приготовленную таким образом клатратную ячейку присоединяли к измерительной камере и ючетчику, где измеряли активность Кг85.

При разработке методики определяли влияние концентрации фтора на число зарегистрированных импульсов. Результаты таких измерений при скорости потока газа 100 мл/мин приведены на рис. 9. При проверке влияния влажности газа было установлено, что число импульсов отличается лишь незначительно от аналогичного числа в случае сухого фтора. Из этого следует, что предложенный принцип может быть использован для определения концентрации фтора в воздухе. Фтористый водород, содержащийся в газе, не искажает результаты анализа, поскольку хи-нольный клатрат реагирует лишь с сильными окислителями, как, например, F2, СЮ2, CI, NO2 и 03. Специфичность данного метода по отношению к фтору может быть повышена путем применения дополнительной физической или химической сепарации.

Реакция аппаратуры на изменение концентрации фтора не превышала 10 сек; равновесное состояние устанавливалось через 3—5 мин. Эффективная «продолжительность жизни» клатратной ячейки при низких содержаниях фтора (<2 ч. на млн.) составляла несколько месяцев; при более высоких концентрациях была необходима периодическая калибровка.

Применение данного метода определения концентрации фтора в воздухе представляется вполне реальным.

Простой и быстрый метод определения фтор-иона описал Мур [631]. Метод основан на применении меченых атомов — изотопа тантала Та182. Из 6,5 /VI H2S04 тантал экстрагируют диизобутилкетоном в виде фторидного комплекса; таким образом, активность органической фазы пропорциональна содержанию фтор-иона. Зависимость между числом зарегистрированных импульсов и количеством фтор-иона прямолинейна в области 400—840 мкг, при более низких концентрациях пропорциональность нарушается, но получаемые результаты хорошо воспроизводятся. Данный метод по сравнению с {химическими способами более надежен. Механизм экстракции можно представить следующим образом:

Та'82 (S04)6 + 14 HF t- 2 H2Tai»«F, + 5 H2S04;

H3Ta182F7 + 2RCO^± (RsCOH)2 Ta1!SF7.

Равновесие устанавливается в течение 2 мин.

Та182 излучает у"кванты с периодом полураспада 115 дней. Растворы, содержащие радиотантал, стабильны в течение пяти месяцев. Для определения фтора используют [586] также его высокую комплексообразующую способность, которая обусловливает существенное снижение коэффициента распределения при жидкостной экстракции.

При выбранных условиях экстракции коэффициент распределения или его функция могут быть мерой содержания фтор-иона.

Для определения коэффициента распределения катионов может быть применен метод меченых атомов, который является наиболее простым, быстрым и точным при работе с низкими концентрациями. Используемый радиоизотоп должен иметь период полураспада не меньше одного дня и быть -у-излучателем, что весьма удобно для прямого определения активности жидкой фазы с помощью сцинтилляционного счетчика.

Данный метод был проверен для экстракции Ш 131 триоктил-фосфиноксидом. В условиях эксперимента коэффициент распределения был обратно пропорционален концентрации фтор-иона (для 2—10 мкг F), Другие комплексообразователи мешают. Поэтому фтор-ион необходимо предварительно отделить, например, пирогидролизом или ионным обменом.

г,4

Глава III МЕТОДЫ ОТДЕЛЕНИЯ ФТОРА

Аналитические методы отделения фтора основаны на ограниченной растворимости неорганических фторидов; летучести тетра-хлорида кремния, реже трифторида бора; устойчивости фторид-ных комплексов с алюминием, цирконием, железом, торием и титаном.

МЕТОДЫ, ОСНОВА

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81

Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
qbe 64-вз4
наклейки черные 11 см на стройку
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4289/44339.html
kvr 160-30/28.4e

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)