разцы вместе с тефлоновым монитором (вес примерно 10% от веса образца) помещали в небольшие полиэтиленовые [пузырьки. После облу-' чення содержимое пузырька высыпалось и измерялась суммарная активность образца и монитора. Затем монитор отделяли, промывали -водой и ацетоном, высушивали и замеряли его активность. Методика облучения жидких образцов была несколько изменена, поскольку были [получены заниженные результаты. Взвешенный отрезок тефлоновото стандарта находился в заплавленной поли-' этиленовой трубочке, которую затем вместе с анализируемой жидкостью вво-? дили в полиэтиленовый пузырек. По окончании облучения измерялась общая -.активность (и с .пузырьком), а затем — у-?ктивность изолированного стандар48

4 Аналитическая химия фтора

49

та. Активность образца находили по разности между двумя измеренными величинами (общей и монитора), поскольку было установлено, что активность, наведенная в -полиэтилене, мала.

Основные интерферирующие реакции при данной системе регистрации: С135(л, 2n)CIM; CV*(n, а)Р32; N,4(". 2n)N13.

СОЕДИНЕНИЕ

Тефлон . . . л-фтортолуол

ОТНОСИТЕЛЬНАЯ ОШИБКА, %

1,16

0,89 0,67

Результаты определения фтора из некоторых соединениях, лолученные этим методом, лриведены ниже [176];

СОЕДИНЕНИЕ

Трифторацетанилид п-Фторнитробензол Полихлор трифторТочность измерений того же порядка, что и для метода Андерса, основанного на реакции F19(n, a)N16.

Реакцию FIS(«, 2«)F18 использовал также Леонгардт [570] для определения следов фтора в титане.

Образцы облучались одновременно со стандартом (NH4HF2) IB ядерном реакторе в течение 3—'10 час. Облученные образцы растворяли, фтор осаждали в виде CaF2 или PbCIF, после чего измеряли ?у-а.ктквность F'8.

Ишибаши и Камата [522] описали определение фтора в тефлоне, фторидах натрия и кальция и Na2SiF6 после активации быстрыми нейтронами с энергией 14 Мэв.

'Облучение длилось ,120 мин, причем образцы находились на вращающемся диске. Поток нейтронов (на образце) составлял 108 нейтронов/см2• сек. С помощью 128-канального анализатора исследовался весь у-снектр F18, который имеет максимум при энергии 0>Э1 Мэв.

Полученные результаты соответствовали результатам химического анализа.

г} v, изб

ратуры за мишенью, и главное — образца — толщина мишени должна быть 6 мм. Опыты, проведенные с мишенями толщиной 2, 4 и 6 мм, показали, что наведенные удельные активности практически не отличаются друг от друга.

Рис. 7. Активационная кривая фтора: F,9(y, n)F18

Образцы вкладывают в оболочки, которые пневматическим устройством транспортируются 24 сек из лаборатории в соответствующую камеру. Специальное приспособление устанавливает оболочку точно по оси пучка у-лучей.

Для проведения необходимых измерений использовался набор двухходовых автоматических счетчиков, позволяющих одновременно ретистр.ировагь уменьшение активности образца и стандарта. Такие счетчики особенно важны при определении элементов с малыми периодами полураспада, например, фтора, углерода и других изотопов.

Измерение весьма слабых активностей осуществлялось с помощью у-опект-рометров, работающих по тому же принципу. В зависимости от уровня возникающей активности в детекторах монтировался один из двух типов кристаллов NaJ(Tl) размерами 44,5X150,8 или 76,2Xil01,6 мм. Первый из них (применялся для обычных анализов, второй — для определения следов элементов.

Рассматриваемый способ основан на принципе применения активацнонных стандартов. Для определения (пороговых энергий возбуждения измерялась удельная активность иоследуемого элемента в зависимости от энергии бомбардирующих электронов.

Для иллюстрации на рис. 7 приведена активационная кривая фтора. В табл. 18 представлены фотоядерные реакции, пороговые энергии и периоды полураспада образующихся изотопов.

Активационный анализ с использованием у-излучения

Определением легких элементов с помощью реакции (у, п) занимался Энгельман [417]. Фтор по этой реакции образует изотоп F18 с периодом полураспада, равным 118 мин.

Энгельман разработал метод облучения, основанный на использовании бетатрона, который дает пучок электронов с максимальной энергией 28 Мэв. Электроны бомбардируют платиновую мишень, охлаждаемую циркулирующей водой. Кинетическая энергия электронов, проходящих через платину, частично переходит в тормозное излучение, максимальная энергия которого равна максимальной энергии бомбардирующияэлектронов.у-Излучение имеет характер непрерывного спектра. Было показано, что оптимальная толщина платиновой мишени для электронов с энергией 28 Мэв составляет~2 мм, а для полного поглощения всех электронов пучка, исключающих чрезмерное нагревание части аппа50

Таблица 18

Периоды полураспада и пороговые энергии для некоторых фотоядерных реакций

ЭЛЕМЕНТ ФОТОЯДЕРНАЯ РЕАКЦИЯ т. п Г/2 ПОРОГОВАЯ ЭНЕРГИЯ, Мэв ЭЛЕМЕНТ ФОТОЯДЕРНАЯ РЕАКЦИЯ Т. п Т/2 ПОРОГОВАЯ ЭНЕРГИЯ, Мэв

О «О — "О 2,02 5,7 Си БЗСИ — в«Си 9,7 10,9

р 3IP ЗОР 2,56 12,4 N »N — l»N 10,08 10,5

S 32$ ЗОР 2,56 19,15 С «С — "С 20,74 18,8

Fe 54ре _ 5ЗРЕ 8,9 15,8 F lip ,