![]() |
|
|
Аналитическая химия фторачки, соответствующей образованию указанного комплекса, из-за избытка ионов U4+ создаются восстановительные условия, что в свою очередь связано со скачком потенциала. С другой стороны, ре-докс-потепциал зависит от концентрации водородных ионов, что требует поддержания постоянного значения рН при титровании. Это достигается применением буферного раствора (сульфаннло"-вой кислоты и ее калиевой соли). 50 м.г исследуемого раствора, содержащего 50— 200 мг F. помещают з круглодонную колбЧ и вводят 100—150 м.1 буферного раствора и 2—3 г сульфа-ниловой кислоты. Титруют раствором сульфата урана в атмосфере углекислоты при использовании гладкой платиновой проволоки и каломельного электрода. 3 АНГ 33 Титрованный раствор сульфата урана готовят растворением 30 г соли ура на /в литре 0,2 A' H2S04. Раствор хранят под водородом. Точность определения составляет ±0,4%. ЛИТНЧЕСКАД ХИМИЯ ФТГ Титрование солями тория Титрование с теми же электродами можно проводить и раствором Th(N03)4 [ЮО]. К 50 мл исследуемого раствора с содержанием не более !5 мг F прибавляют 1—2 капли индикатора фенолового красного и раствор нейтрализуют 0,1 Л' раствором NaOH ,и 0,1 N НС1 (при этом окраска раствора должна быть оранжевой). Титрование проводят при энергичном перемешивании. Сначала прибавляют по 1 мл титрованного раствора Th(N03)4, в конце — по 0,1 мл, измеряя каждый раз ЭДС. Скачок потенциала составляет 20—40 мв на 0,1 мл раствора Th(N03)4. Титрование щелочью легкогидролизующихся фторидов Определение фтора часто упрощается вследствие гидролиза фторидоэ с выделением свободной фтористоводородной кислоты при растворении или при гидролитическом отщеплении фтора щелочами. Кислые растворы, полученные при гидролизе, титруют щелочью в присутствии соответствующего индикатора либо по-тенциометрическим методом. Это касается фтор ангидридов (аце-тилфторид и бензоилфторид) и фторидов органических оснований и солей, легко гидролизующихся под влиянием щелочи. Известно также, что фтористый хромил Cr02F2 легко гидро-лизуется, а кислоты, образовавшиеся при этом, количественно титруются щелочью в присутствии фенолфталеина. В присутствии этого же индикатора титруют кремнефториды и кремнефтористо-водородную кислоту. Применение потенциометрического титрования позволило выявить следующий ход процесса: H.2SiFs + 2 NaOH - Na2SiF6 + 2 Н20 (рН 3,2); Na2SiFe + 4 NaOH -» Si (OH)4 + 6 NaF (рН 8,5). Такой же метод определения фтора широко использовался Буслаевым и Николаевым [35]. Титрование H2TiF6 происходит по реакции H2TiF„ + 2 КОН KjTiFj + 2HsO. Титрование раствора тетрафторида титана во фтористоводородной кислоте (HF : TiF4 = 29) показывает скачок потенциала при рН 2,5. В этой точке заканчивается нейтрализация гексафтор-титановой и фтористоводородной кислот: H2TiF„ + HF + 3 КОН K2TiF6 + KF + 3 Н20. Далее происходит разложение щелочью фтортитаната калия с выделением осадка по реакции K2TiF, + 4 КОН -> 6 KF + Т1 (ОН)4. 34 При наличии в растворе фторида калия повышается исходное рН вследствие образования K2FiF6 с освобождением фтористоводородной кислоты: H,TiF6 + 2 KF-» KoTiFj -f- 2 HF. Эта счема объясняет понижение концентрации водородных ионов за счет перевода свободной сильной кислоты H2TiF6 в калиевую соль и выделения слабой фтористоводородной кислоты. Титрование в этом случае сводится к нейтрализации фтористоводородной кислоты в присутствии гексафтортитаната калия. Избыток фторида калия подавляет гидролиз гексафтортитаната и увеличивает скачок потенциала, что позволяет с достаточной степенью точности определять фтористоводородную кислоту в растворе, содержащем KF и KaTiF6. Аналогичный прием был использован для растворов тетрафторида циркония. В контакте с водой ZrF4- ЗН20 гидролизуется по схеме 2 ZrF4 + Н20 -> ZrOF2 + HsZrF6. Для тригидрата тетрафторида циркония во фтористоводородной кислоте гидролиз подавлен. При наличии в растворе фторида калия титруется фтористоводородная кислота. С увеличением отношения KF : ZrF4 величина скачка потенциала возрастает вместе с повышением значения рН. Таким образом, становится возможным потенциометрическое определение фтористоводородной кислоты в смеси HF, KF и K2ZrF6. Тананаев и Савченко [222] применяли потенциометрическое титрование для определения фтора в системах K^NbF?—HF—Н20 и KsTaF?—HF—Н20. В этих же исследованиях при потенциомет-рическом титровании наблюдался гидролиз пентафторидов ниобия и тантала, чго давало возможность определять фазы в указанных системах. Колориметрические методы Колориметрические методы определения фтора основаны на его способности разрушать окрашенные соединения Zr, Th, Ti и Fe с цветными реагентами. При этом ионы фтора образуют бесцветные фториды; при избытке окрашенного соединения происходит ослабление окраски, что может учитываться визуально или фото колориметрически. Взаимодействие со фтором окрашенных соединений циркония (лаков) протекает по схеме Zr-ализаринсульфонат + 6 HF-» H2ZrF„ + ализаринсульфокислота красно-фиолетов |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 |
Скачать книгу "Аналитическая химия фтора" (2.11Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|